采用AACVD方法制备的Pb掺杂ZnO薄膜的物理性质依赖于薄膜厚度

《Optical Materials》:Thickness dependent physical properties of Pb-doped ZnO thin films prepared using AACVD

【字体: 时间:2026年01月21日 来源:Optical Materials 4.2

编辑推荐:

  本研究系统探究了Pb掺杂ZnO薄膜的物理性质随薄膜厚度的变化规律,采用保持5%恒定铅浓度的AACVD制备薄膜。XRD显示六方相ZnO以(100)为主取向,随厚度增加(002)和(101)峰强度提升,表明晶格取向演变及各向异性应变松弛。XPS证实Pb以+4价存在,电荷补偿机制主导掺杂。电导率随厚度增加而降低,激活能约1eV。结果表明,厚度通过应变松弛和微结构演变驱动性能变化,而非掺杂浓度。

  
侯赛因·A·埃尔赛德(Hussein A. Elsayed)| 穆罕默德·布齐迪(Mohamed Bouzidi)| 艾哈迈德·阿尔-卡瓦斯梅(Ahmad Al-Qawasmeh)| 阿卜杜勒哈米德·阿尔拜德(Abdelhamid Albaid)| 艾哈迈德·梅哈内(Ahmed Mehaney)| 艾哈迈德·A·阿布德(Ahmed A. Aboud)
沙特阿拉伯海伊尔大学科学学院物理系,邮政信箱2440,海伊尔

摘要

本研究系统地探讨了薄膜厚度对Pb掺杂ZnO薄膜物理性质的影响,这些薄膜是通过气溶胶辅助化学气相沉积(AACVD)方法制备的,Pb的浓度保持恒定为5 wt%。X射线衍射结果表明,ZnO相为六方结构,以(100)方向为主导;随着薄膜厚度的增加,(002)和(101)面的强度也随之增强,表明优选取向发生了变化。定量分析显示,不同方法得到的晶粒尺寸存在显著差异,这表明存在各向异性应变。值得注意的是,在较薄的薄膜中出现的垂直于平面的压缩应变随着厚度的增加而显著减小。X射线光电子能谱(XPS)证实Pb处于+4价氧化态,这表明其掺入晶格的过程主要是通过电荷补偿机制而非直接离子取代实现的。这种应变松弛主导了结构演变,FESEM观察到了晶粒形态向长条形转变。从光学角度来看,最薄的薄膜表现出激子肩峰,而在较厚的薄膜中这一现象消失,从而可以确定单一的直接带隙(3.30–3.45 eV)。由于晶界散射的增加,直流电导率随厚度减小,激活能约为1 eV。本工作将厚度与掺杂效应分开研究,证明了应变松弛和微观结构演变是Pb:ZnO薄膜性质变化的主要驱动力。

引言

ZnO是一种重要的金属氧化物材料,由于其优异的性能(如高激子结合能[60 meV[1], [2]和宽带隙[2]),在许多领域得到了广泛应用。此外,通过调整沉积参数、退火、掺杂金属和非金属元素以及选择合适的沉积技术[3], [4], [5], [6],可以轻松调控ZnO的物理性质。
ZnO薄膜的沉积是制造光电设备、传感器和透明导电涂层的关键工艺。目前有多种沉积技术可供选择,包括化学气相沉积(CVD)[7]、原子层沉积(ALD)[8]、溅射[9]、溶胶-凝胶法[10]和气溶胶辅助化学气相沉积(AACVD)[12]。其中,AACVD因具有简单性、成本效益、可扩展性以及在相对较低温度下制备高质量薄膜的能力[13], [14]而受到广泛关注。在AACVD过程中,前驱体溶液的气溶胶被输送到加热的基底上,经过分解形成均匀的ZnO薄膜。该方法在沉积大面积、具有可控形貌和厚度的涂层方面具有优势,非常适合工业应用[15]。此外,AACVD还允许在沉积过程中掺入掺杂剂或复合材料,从而实现ZnO薄膜的特定功能。
通过掺杂金属和非金属元素,可以调整ZnO薄膜的电学、光学和结构性质,以满足不同技术的需求。例如,铝(Al)[15]、铟(In)[16]、镧(La)[17]或镓(Ga)[18]等金属掺杂剂可以提高ZnO的电导率,使其成为透明导电氧化物,适用于太阳能电池、显示器和触摸屏。非金属掺杂剂如氮(N)[19]、硫(S)或碳(C)[20]可以改变其光学性质,并促进p-n结的形成。掺杂还影响薄膜的缺陷化学、晶粒尺寸和表面形貌,从而影响其整体性能。精确的掺杂控制使得基于ZnO的材料具有定制化的功能,这使得掺杂对于推进ZnO薄膜技术的发展至关重要[21], [22], [23]。
铅(Pb)作为掺杂剂具有显著的特性,例如较低的熔点(327.5°C)和较低的电负性(2.33(Pauling标度)[24],这些特性影响了其在ZnO薄膜中的行为。Pb的高原子序数和大离子半径显著改变了基体材料的电子结构。Pb掺杂可以显著改变ZnO的光学和电学性质,如增强光吸收、改变光致发光和改善电导率[25], [26]。Pb引入的深能级缺陷有助于调节载流子的复合过程,使其在光电探测器和传感器中发挥优势[27]。尽管Pb对ZnO薄膜的性质有显著影响,但由于其毒性问题,在应用时需要谨慎考虑。
控制ZnO薄膜的厚度对于调节其性质至关重要,尤其是在掺杂铅(Pb)等元素的情况下。薄膜厚度影响光学透明度、电导率和表面形貌等关键特性,这些特性对应用至关重要。较薄的薄膜通常具有更高的透明度,但由于载流子密度较低,电导率可能较低;而较厚的薄膜虽然电导率较高,但透明度可能会降低。厚度还影响应力、缺陷密度和附着力,进而影响材料的稳定性和功能。精确控制薄膜厚度有助于优化这些性质,以实现所需的设备性能。结合Pb掺杂,厚度控制对于精细调节ZnO的光学和电学响应至关重要,适用于先进应用[27], [28], [29]。
尽管以往的研究(包括通过AACVD制备的Pb掺杂ZnO的研究)主要关注掺杂浓度对材料性质的影响,但Mohaseb等人[29]尚未系统地探讨薄膜厚度作为独立控制参数的作用。深入了解厚度效应至关重要,因为它决定了应变状态、缺陷密度和电荷传输机制等基本特性,而这些在掺杂研究中常常与成分变化混淆。本研究通过保持恒定的Pb浓度并系统地改变厚度,将薄膜厚度与掺杂效应分离,从而独特地阐明了厚度引起的应变、形态演变和最终性质之间的关系。
在本研究中,我们探讨了薄膜厚度对Pb掺杂ZnO薄膜多种物理性质的影响。所有薄膜均采用气溶胶辅助化学气相沉积(AACVD)技术制备,唯一的变量是溶液体积以控制薄膜厚度。我们通过光学、结构和电学表征全面分析了厚度对掺杂薄膜性质的影响。这项系统研究旨在阐明薄膜厚度与关键材料性质之间的关系,为优化Pb掺杂ZnO薄膜在各种技术中的应用提供有价值的见解。

薄膜制备

薄膜制备

本研究中的所有薄膜均采用AACVD技术制备。该方法中,将含有目标物质的前驱体溶液溶解在挥发性溶剂中。本实验使用甲醇作为溶剂,将0.3克醋酸锌二水合物和0.015克醋酸铅三水合物溶解在30毫升甲醇中,配制出基本的前驱体溶液。然后,将不同体积(30、25、20、15和10毫升)的前驱体溶液雾化到面积为1×2平方厘米的基底上。

结构结果

图1显示了不同沉积厚度下所有薄膜的XRD图谱。如图所示,观察到多个峰,证实了薄膜的多晶性质。为了直接进行相同比例的衍射图谱比较,请参见补充图S1,所有图谱的y轴范围和峰位相同。这些峰的位置使用X-Pert程序与ICDD数据库进行了比对,结果一致。

结论

我们研究了Pb:ZnO中厚度与掺杂浓度之间的关系,发现厚度引起的应变松弛(而非Pb^4+的替代作用)主导了薄膜的结构、微观结构和光学响应。XRD线宽化和晶格参数表明,最薄薄膜中的压缩应变随着厚度的增加而减小,导致晶粒变得更加长条形,并且(hkl)反射的强度有所增强。XPS证实了Pb^4+的存在及其在缺陷化学中的作用。

作者贡献声明

穆罕默德·布齐迪(Mohamed Bouzidi):负责研究监督、方法学设计、数据管理。 侯赛因·A·埃尔赛德(Hussein A. Elsayed):负责撰写、审稿与编辑、研究监督、项目管理、资金争取及概念构思。 艾哈迈德·梅哈内(Ahmed Mehaney):负责数据验证、项目管理和研究实施。 阿卜杜勒哈米德·阿尔拜德(Abdelhamid Albaid):负责软件应用、资源调配及数据分析。 艾哈迈德·A·阿布德(Ahmed A. Aboud):负责初稿撰写、数据可视化、方法学设计及概念构思。 艾哈迈德·阿尔-卡瓦斯梅(Ahmad Al-Qawasmeh):负责研究监督、项目管理和资金争取。

数据获取

数据可应要求提供给通讯作者。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益冲突或个人关系可能影响本文所述的研究工作。

致谢

本研究由沙特阿拉伯海伊尔大学的科学研究部资助,项目编号为<>。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号