《Journal of Hazardous Materials Advances》：Integrated target and suspect screening approach for PFAS monitoring in drinking water: A case study from the Basque Country (Spain)
编辑推荐：
本文针对饮用水PFAS污染问题，在西班牙巴斯克地区开展综合靶向与非靶向筛查研究，通过高分辨质谱技术分析29个水样，发现所有样本均检出PFAS（总量0.9-13.7 ng/L），部分水厂处理后浓度反升3-4倍，提示处理环节存在污染源；研究首次关联当地儿童队列血浆数据，为低剂量暴露风险评估提供关键证据。
全氟和多氟烷基物质（PFAS）是一类具有极高环境持久性的合成化学品，因其优异的疏水疏油特性被广泛用于纺织品、消防泡沫、不粘锅等产品。随着全球范围内PFAS污染事件的频发，这类“永久化学品”通过饮用水、食物链等途径进入人体后，可长期蓄积并引发免疫抑制、发育毒性等健康风险，成为环境与健康领域关注的焦点。欧盟《饮用水指令》（EU DWD 2020/2184）虽对20种PFAS设立总和限值（100 ng/L），但现有监测技术难以覆盖数千种已知PFAS，尤其缺乏对新兴替代物（如短链PFAS、醚类PFAS）的系统评估。
为突破传统靶向监测的局限，西班牙巴斯克健康研究所团队在《Journal of Hazardous Materials Advances》发表研究，以当地INMA（环境与儿童健康）出生队列居住区为案例，首次整合靶向定量（42种PFAS）与非靶向筛查技术，对三大饮用水处理厂（DWTPs）29个采样点的原水、出厂水及龙头水进行历时两年监测。研究不仅揭示处理工艺可能成为PFAS二次污染源，还通过危害指数（HI）模型评估儿童经饮水暴露风险，为欧盟2026年全面实施PFAS限值新规提供关键技术支撑。
研究团队依托高效液相色谱-高分辨质谱（HPLC-HRMS）平台，优化固相萃取（SPE）方法实现0.002-1.2 ng/L检测限，并参与国际能力验证（Aquacheck）确保数据可靠性。关键创新在于引入疑似筛查流程，通过精确质量数匹配与碎片离子分析，识别出23种未被常规监测的氟化特征物。此外，研究结合INMA队列中14岁青少年血浆PFAS历史数据，采用毒代动力学模型反推饮水贡献度，揭示除饮水外其他暴露途径（如饮食）的主导作用。
3.1. 分析方法性能验证
通过Oasis HLB柱萃取优化，方法对短链PFBA（全氟丁酸）到长链PFODA（全氟十八烷酸）等5类PFAS实现78-129%回收率，其中PFBS（全氟丁烷磺酸）检出频率最高（56%）。 proficiency testing（能力验证）中PFBA因基质效应与标准品选择偏差出现假阴性，提示短链PFAS监测需专用同位素内标校正。
3.2. 巴斯克地区饮用水PFAS分布特征
三大水厂流域PFAS总量均低于欧盟限值，但巴伦迪奥拉（Barrendiola）水厂处理后水浓度反升3.6倍，推测与含聚四氟乙烯（PTFE）的管道垫片或臭氧氧化前体物转化有关。区域对比显示，乌罗拉（Urola）流域PFCA（全氟羧酸）占比更高，而戈耶里（Goierri）流域以PFSA（全氟磺酸）为主，反映工业排放源差异。
3.2.1. 饮水途径每日摄入量评估
儿童通过饮水摄入PFAS的估计每日摄入量（EDI）为10.1-150.3 pg/kg bw/天，远低于美国环保署（EPA）参考剂量（2000 pg/kg bw/天）。但阿兹科伊蒂亚（Azkoitia）等城镇饮水贡献度占血浆PFAS负荷50%以上，而莱加斯皮（Legazpi）等地仅4%，表明局部供水系统差异导致暴露风险空间分异。
3.2.2. 疑似筛查发现新型PFAS
非靶向分析识别出氟化酯类、酮类及喹诺酮类等6类23种新型氟化物，其中11Cl-PF3OUdS（氯代全氟醚磺酸）等替代物在2024年样本中首次检出，印证工业界“替代-迭代”策略下污染物种类的动态变化。
3.2.3. 危害指数预警局部风险
基于EPA混合效应模型计算危害指数（HI），阿塔翁（Ataun）等自供水城镇HI值逼近0.5，虽未超标但提示偏远地区分散式供水可能存在独特污染源。相关分析显示饮水PFAS与血浆浓度无显著相关性（r=0.80），佐证多维暴露途径的复杂性。
本研究通过“靶向-疑似”双轨策略证实，即使传统指标未超标，饮用水中新兴PFAS的隐性污染仍不容忽视。巴伦迪奥拉水厂“越处理越污染”现象警示基础设施老化带来的二次污染风险，而区域特异性PFAS谱图则为精准溯源提供新思路。研究提出的HI模型与EDI-血浆关联分析法，为全球低剂量PFAS暴露区的风险管理范式提供了模板。随着2026年欧盟PFAS限制范围扩大，这种整合暴露组学与区域流行病学数据的监测框架，或将成为应对新型污染物挑战的核心工具。
