综述:有机-无机相互作用对页岩源储系统的影响

《Earth-Science Reviews》:Impact of organic-inorganic interactions on shale source-reservoir systems

【字体: 时间:2026年02月10日 来源:Earth-Science Reviews 10

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  有机无机相互作用在页岩源储系统演化中起关键作用,涉及矿物吸附调控有机质富集、催化裂解促进烃类生成及孔隙形成机制。宏观上气候和 provenance 共同控制矿物组成,微观上矿物差异吸附特性影响有机质分布,矿物孔隙保护有机碳并调节氧化还原反应。热演化阶段矿物和过渡金属通过降低活化能、提供质子及自由基反应加速生烃,无机氢氧参与高成熟阶段孔隙形成。有机酸驱动矿物溶解产生次生孔隙,而有机孔隙生成与烃类裂解相关。研究揭示了多因素耦合作用下的页岩孔隙演化规律,为非常规油气勘探提供理论支撑。

  
岳 黄|振凯 黄|曦 琳|光友 朱|志远 陆|思宇 陈|瑞琳 王|婉妍 蓝|洁芝 张
中国湖北省复杂页岩油气地质与开发重点实验室,长江大学地球科学学院,武汉 430100

摘要

在富含有机质的页岩系统中,有机-无机相互作用无处不在,并对整合型页岩源储系统的形成和演化起着关键控制作用。然而,迄今为止,对于这些相互作用背后的微观物理化学过程仍缺乏全面而深入的理解。本文综述了页岩源储系统的演化过程,并系统地总结了富含有机质页岩中有机-无机相互作用的多种途径。在宏观尺度上,气候条件和来源地共同决定了沉积过程中的矿物组成。在微观尺度上,由于吸附机制的不同,矿物对有机质(OM)表现出选择性的吸附特性,这直接影响了沉积物中有机质的丰度和类型。矿物孔隙提供的物理保护减缓了有机碳的氧化,并调节了有机碳的整体反应性和埋藏效率。在热演化阶段,矿物和过渡金属通过降低反应活化能、提供质子供体或促进自由基反应,显著加速了干酪根的裂解。值得注意的是,在高温条件下,无机来源的氢和氧驱动了广泛的有机-无机相互作用,这对深部烃类生成潜力、天然气同位素组成以及次生孔隙形成的上限产生了深远影响。有机酸的生成促进了页岩储层中孔隙的演化;通过矿物溶解形成的次生孔隙改变了页岩的孔隙特征和异质性。溶解过程中释放的离子驱动了矿物转化和自生矿物的沉淀。结合外部氢的参与,深部储层中烃类热解产生的持续酸生成进一步维持了这种孔隙形成效应。在成熟到高成熟阶段,有机-无机相互作用对孔隙形成和异质性产生了显著影响。即使在更高的热成熟度下,这些相互作用仍然存在,但有机-无机相互作用的深度阈值尚未明确。整合型页岩源储系统的形成是一个复杂的动态演化过程,涉及多个组分、阶段和机制的耦合。本文重点关注整合型页岩源储系统中有机-无机相互作用的调控机制,综合了包括矿物和过渡金属化合物催化的烃类生成、涉及多源氢的烃类演化以及不同成熟条件下的孔隙发育等关键科学问题,旨在为非常规烃类资源的勘探和开发提供理论支持和科学指导。

引言

富含有机质的页岩既是非常规页岩油和气的来源,也是其储库。它们的发育机制和复杂的成岩演化过程已成为非常规油气勘探和开发领域的关注焦点(Liu et al., 2024a, Liu et al., 2024b; Nie et al., 2024)。源储一体化特性加强了烃类生成、储层形成和烃类积累之间的联系,同时也使得演化过程更加复杂(Guo et al., 2024a, Guo et al., 2024b; Guo et al., 2025)。因此,理解无机组分、有机质(OM)和烃类流体之间的协同演化和相互作用过程对于非常规油气资源的勘探和开发至关重要。
矿物和有机质是富含有机质页岩中的两个关键组分,它们的演化行为已成为研究的重点。在宏观沉积过程中,高古生产力(Sajid et al., 2020; Xiao et al., 2024)、缺氧和还原条件(Dean et al., 1997; Rimmer, 2004)以及适宜的古盐度(Meng et al., 2017; Wei and Algeo, 2020)有利于有机质的积累。在这种宏观沉积背景下,研究发现页岩中有机质与粘土矿物之间的相关性可高达90%(Dickens et al., 2006)。扫描电子显微镜观察表明,分散的有机质通常与矿物紧密相关,形成有机质-粘土复合物(Gu et al., 2023)。这种紧密关联不仅限于粘土矿物和有机质,黄铁矿含量、总有机碳(TOC)含量和热解产生的自由烃(S1, free oil)含量之间也存在密切关系(Zeng et al., 2018; Huang et al., 2020a, Huang et al., 2020b)。在有机地球化学领域,先前的研究系统地探讨了控制有机质类型、丰度和热成熟度的机制(Tegelaar et al., 1989; Liu, 2023)。研究人员还建立了干酪根热解动力学模型,并通过热模拟实验定量表征了不同演化阶段的产物特征(Wang and Zhao, 2020; Tan et al., 2021)。在储层地质学中,富含有机质页岩的孔隙结构以纳米级孔隙比例高、孔径小、连通性差和异质性强为特征(Javadpour, 2009; Zou et al., 2010)。沉积埋藏过程中的温度和压力变化引发了一系列物理和化学反应,控制着储层的演化(Ren et al., 2020; Wang et al., 2020)。页岩的孔隙结构特征取决于矿物组成、结构特性和力学行为(Laubach et al., 2009; Cao et al., 2020; Wang et al., 2024)。Shan et al.(2024)研究了四川盆地东南部下志留统Longmaxi组的深部页岩气储层,发现机械压实和胶结是控制原生无机孔隙的主要因素,而有机孔隙主要受有机质热成熟度、溶解作用和后期压实的影响。通过热模拟实验,他们还观察到了页岩中有机孔隙的演化过程:从最初不存在到增加,最终减少(Shan et al., 2024)。
大多数现有研究关注有机质或矿物,对自然界中有机质与矿物之间的相互作用关注较少。目前关于有机质富集因素的研究主要集中在宏观沉积背景上。古生产力、沉积环境和保存条件共同调节了有机质富集的宏观分布模式(Liu et al., 2018; Shao et al., 2024)。随着研究向微观尺度的发展,有机质与矿物形成纳米复合结构的紧密关联和交织引起了广泛关注。同时,矿物-有机质界面处的动态相互作用成为研究热点(Kleber et al., 2021)。各种环境沉积物和页岩中矿物的比表面积与有机碳含量显示出显著的相关性(Xu et al., 2024)。此外,红泥岩和暗泥岩之间矿物转化的差异表明有机质显著影响矿物演化(Cai et al., 2015)。基于这些发现,研究人员逐渐意识到微观尺度研究的不足。特别是在具有整合源储的页岩油和气研究中,传统的“有机质和无机质二元分离”研究模型存在明显局限性。Hu et al.(2014)对含有不同矿物的油页岩干酪根进行了热解实验,发现蒙脱石和石膏由于其强催化活性可以促进烃类生成。黄铁矿通过降低活化能和催化自由基链反应提高烃类生成效率(Song et al., 2019a, Song et al., 2019b, Song et al., 2019c; Bian, 2024)。矿物性质可能影响干酪根的烃类生成行为,有机质形式的差异也会改变其热解行为(Rahman et al., 2017)。有机-无机相互作用不仅显著影响页岩的烃类生成动力学(Jin et al., 2020),还密切调节储层孔隙结构的演化和改变化学(Xiao et al., 2024)。烃类生成过程中产生的过压抑制了孔隙度的降低(Sun et al., 2023),而有机酸的生成会溶解矿物形成溶解孔隙(Chen et al., 2020a, Chen et al., 2020b)。在过成熟阶段,有机质的裂解形成有机孔隙(Wang et al., 2022a, Wang et al., 2022b),而新矿物的沉淀会影响储层的孔隙度、脆性和抗压强度。矿物组合、矿物成岩演化、有机质类型和有机质热演化之间存在耦合效应,这些因素共同影响页岩在微观尺度上的孔隙结构和力学性质(Cao et al., 2024a, Cao et al., 2024b),并为页岩储层中复杂孔隙网络的形成提供了必要的演化条件(Yang, 2022)。
为了推进对页岩中有机-无机相互作用的微观研究,本文全面回顾了这些相互作用及其对页岩整合源储系统演化的影响。具体而言,本文详细阐述了粘土矿物对有机质选择性吸附的机制,并阐明了黄铁矿形成与有机质保存之间的动态相关性。我们研究了矿物、过渡金属和无机氢在热演化过程中对有机质烃类生成的影响,并分析了有机-无机相互作用对不同成熟阶段页岩孔隙发育和异质性的影响。此外,从页岩源储系统的形成和演化角度出发,讨论了有机-无机相互作用过程对整合型源储系统建立的耦合效应,并提出了未来研究的方向。

节选

粘土矿物吸附和有机质富集

沉积物中粘土矿物的组成和分布受气候条件和来源地的影响(图1)。有机质的富集和源岩的形成取决于古气候、古生产力和保存条件(Zou et al., 2022),而粘土矿物对有机质的选择性吸附进一步调节了有机质的丰度和组成(Xu et al., 2024)。研究表明,海洋架地区的有机碳浓度与颗粒大小之间存在强相关性

干酪根衍生的酸驱动粘土矿物转化

蒙脱石的伊利石化是成岩作用中的关键矿物转化过程。这一转化主要由两种机制驱动:固态转化(Olives et al., 2000)和溶解-重结晶(Bobos and Eberl, 2013; Bruno, 2009)。固态转化发生在层间离子中,涉及层状硅酸盐的逐渐化学组成变化,而矿物结构相对稳定(Xing et al., 2022)。相比之下,

有机-无机相互作用影响页岩孔隙的演化

有机-无机相互作用是页岩孔隙演化的主要驱动力,通过有机酸溶解、矿物改变和有机孔隙生成,促进了多尺度孔隙系统(从纳米孔到宏观裂缝)的形成(Chen et al., 2017a, Chen et al., 2017b; Kuang et al., 2022)。准确量化页岩孔隙类型和结构对于高效勘探和开发页岩储层至关重要(Tian et al., 2021; Dong et al., 2025)。形成

有机-无机相互作用的动态耦合及其启示

在页岩序列中,源岩和储层通过物理、化学和生物地球化学过程形成了一个协同演化单元,其核心特征是烃类生成、储存和保存过程中有机质和矿物的动态耦合。在页岩源储系统中,有机质和无机组分并非独立作用,而是通过复杂的矿物组合、多阶段过程和多流体相发生协同耦合。

结论与展望

在页岩系统中,有机质的富集受粘土矿物/黄铁矿吸附的控制:粘土矿物通过配体交换、离子交换和氢键作用吸附有机质,形成稳定的有机-矿物复合物。富铁的有机质促进黄铁矿的形成;强还原环境抑制了有机质的降解,而黄铁矿的晶间孔隙保护了有机质。
有机质、矿物、过渡金属和无机氢之间的相互作用调节烃类生成:蒙脱石的酸性位点催化

未引用的参考文献

Adoum et al., 2017
Bullock et al., n.d
Burdige, 2007
Chen et al., 2020
Holt et al., 2006
Lewan et al., 2008
Kennedy et al., 2014
Klein et al., 2019
Lu et al., 2023
Mei et al., 2025
Proskurowski et al., 2008
Rahman et al., 2018
Reeves and Seewald, 2024
Vindedahl et al., 2016
Yuan, 2018
Yuan et al., 2025
Zhang et al., 2022

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金的支持,项目名称为“有机-无机相互作用及其对湖泊页岩成岩热演化过程中储层空间形成和演化的影响”(项目编号42272142),以及项目“鄂西中部页岩气富集和高产技术及湖北能源基地的开发”(项目编号
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