城市污水系统中抗生素的全面衰减机制与动力学:来自批次反应器实验的见解

《Journal of Water Process Engineering》:Comprehensive attenuation mechanisms and kinetics of antibiotics in urban sewers: Insights from batch reactor experiments

【字体: 时间:2026年02月11日 来源:Journal of Water Process Engineering 6.7

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  本研究通过实验室模拟城市下水道污水-生物膜-沉积物多介质环境,系统探究了磺胺甲噁唑、氧氟沙星、罗红霉素和阿奇霉素的衰减机制与动力学。结果表明,生物降解是主要过程(速率2.67×10?3~13.3×10?3 h?1),其受初始浓度、温度(15℃ vs 25℃)和pH(7 vs 9)显著影响,水解和吸附-分配起辅助作用。研究揭示了城市下水道对预处理抗生素的关键作用,为构建下水道-污水处理厂协同水质模型提供动力学参数基础。

  
Jianing Ge|Zichen Jia|Jingyi Zhang|Jinxu Zhang|Wencan Zhang|Wei Jin|Hailong Yin
中国上海同济大学环境科学与工程学院污染控制与资源再生国家重点实验室,200092

摘要

作为城市废水系统中的新兴污染物,抗生素在下水道网络中的综合衰减机制尚未得到充分研究。本研究通过模拟废水-生物膜-沉积物耦合的下水道环境,系统地探讨了选定抗生素(磺胺甲噁唑、氧氟沙星、罗红霉素和阿奇霉素)在下水道中的衰减机制和动力学。通过分离水解、吸附-分配和生物降解等关键过程,确定了在不同水温(15℃和25℃)、pH值(7和9)以及初始抗生素浓度(0.1、0.2和0.5 μg/L)条件下的特定过程衰减速率。实验条件下,生物降解是主要的衰减方式,其速率范围为2.67 × 10?3至13.3 × 10?3 h?1。抗生素浓度是影响生物降解的主要因素,表现出非单调且与化合物类型相关的响应;同时,生物降解速率也随温度升高而增加。对于水解过程,高温和碱性条件会加速抗生素的衰减,其速率范围为0至6.09 × 10?3 h?1

引言

抗生素在现代医学中发挥着重要作用,通过有效治疗细菌感染挽救了无数生命[1]。然而,其过度使用导致了日益严重的环境污染,现在在水体、地下水、市政废水、沉积物、土壤甚至饮用水中都常见到抗生素残留[2]、[3]。
抗生素通过多种途径释放到环境中[4]。家庭来源包括通过尿液和粪便的人体排泄物,而工业和医疗来源则来自制药生产废水、医院废水和其他排放物[5]。在城市化地区,这些污染物通常进入下水道网络,并被输送到污水处理厂(WWTPs),成为抗生素消亡和传输的主要途径[6]。然而,大多数污水处理厂无法完全去除这些化合物,导致处理后的废水仍含有抗生素[4]。此外,雨水径流、化粪池系统以及降雨期间的下水道溢流也可能未经处理就将抗生素直接排入接收水体[7]。
一旦进入水体,抗生素会对微生物群落施加选择压力,促进抗性基因的发展并加速抗性传播[8]。这一过程对生态系统和公共卫生都具有重要意义[6]、[7]。目前,一些地区(尤其是欧盟)已经开始根据《水框架指令》为某些抗生素制定环境质量标准(EQS)[9]。例如,大环内酯类抗生素红霉素和合成抗生素三甲氧苄胺嘧啶被列为特定污染物进行监测。EQS值对成员国具有法律约束力,旨在保护水生生态系统[5]。
为了减少抗生素进入水体的排放,已经研究了多种处理技术来去除污水中的抗生素,包括传统的生物处理、基于吸附的过程、膜分离和高级氧化工艺(AOPs)[10]、[11]。例如,吸附是一种传统的去除微量有机污染物的方法,因其设计简单、操作方便且即使在低浓度下也有效[12]、[13]。该方法不会破坏污染物,只是将其从水相转移到固相,随后需要再生或处置吸附剂[14]。纳滤和反渗透膜可以高效去除许多药物,但它们能耗较高且产生的浓缩液需要适当处理或处置。AOPs也被广泛用于去除难降解的有机微污染物(包括抗生素),但通常涉及高能耗或化学物质的使用,并可能产生需要评估毒性的转化产物[10]、[15]。
尽管许多研究集中在污水处理厂内的抗生素去除上,但下水道网络在抗生素衰减中的作用却未得到足够重视[16]、[17]。例如,最近的研究表明,长距离下水道网络中的抗生素浓度降低幅度可达到污水处理厂去除效果的3.8倍,这突显了下水道在控制抗生素传输和衰减中的关键作用[18]。
与废水处理系统类似,市政下水道网络包含废水和沉积物,形成了一个多介质环境,在其中抗生素在下水道输送过程中会发生水解、吸附-分配和生物降解[4]、[19]、[20]、[21]、[22]。水解速率受分子结构以及下水道环境的pH值和温度的影响[23],阳离子形式的抗生素通常比中性或阴离子形式更容易水解[24]。吸附能力取决于沉积物性质[25],并且抗生素的吸附程度随pH值升高而降低[26]。生物降解受生物量可用性、pH值和温度的控制[27]、[28]。例如,由于生物量可用性的差异,磺胺类药物和大环内酯类药物往往更容易发生微生物转化,而四环素类药物则相对难以降解[29]、[30]。pH值和温度的变化也会影响微生物活性,从而影响生物降解动力学[23]、[31]。
除了这些外部因素外,抗生素浓度本身也是降解的关键决定因素。在废水环境中,抗生素的浓度通常在ng/L到μg/L之间。在这种低浓度下,生物膜群落通常会发生功能调节而非完全抑制[32]。实验室下水道生物反应器表明,在实际废水条件下,具有代谢活性的生物膜可以显著增强各种抗生素的降解[33]、[34]。低浓度的抗生素暴露可以重塑生物膜结构和功能能力,在某些情况下甚至可能刺激特定的代谢途径而非抑制微生物活性[35]、[36]。
从衰减动力学的角度来看,不同废水相关基质中报告的抗生素衰减动力学参数相差数个数量级。对于水解过程,许多抗生素在接近中性到碱性条件下表现出缓慢或可忽略的降解[37]。关于吸附-分配,报道的固液分配系数范围从小于1到超过103 L/kg不等,具体取决于抗生素类别和吸附剂类型[38]、[39]。对于生物降解,在好氧水-沉积物系统中报道的一级速率常数通常在10?4到10?2 h?1之间。在活性污泥系统中,这些数值可能会显著提高,这表明基质性质和生物量的影响很大[40]、[41]。
然而,大多数先前的研究分别在水处理或下水道环境中研究了这些过程,因此对下水道网络中抗生素衰减的全面机制理解仍然有限。为填补这一空白,本研究利用模拟下水道环境的实验室反应器测量了选定代表性抗生素的水解、吸附-分配和生物降解的综合动力学。开发了动力学模型来描述废水-生物膜-沉积物系统中的衰减过程,并在不同环境条件下(包括pH值、水温和初始抗生素浓度)确定了特定过程的速率常数。所得的动力学数据可以为开发下水道水质模型提供基础,有助于评估城市下水道系统在综合下水道-污水处理厂系统中的作用,并支持水生环境中抗生素相关风险的管理。

部分内容摘要

选定的抗生素

选择了四种抗生素:磺胺甲噁唑(SMX)、氧氟沙星(OFL)、罗红霉素(ROX)和阿奇霉素(AZM)。选择这四种抗生素的依据是:(1) 在水生环境中频繁检测到[42];(2) 使用量较大[43];(3) 在水生环境中具有环境持久性(抗降解性)[44]。所选抗生素的理化性质见支持信息(表S1)。

实验装置设置

如图1所示,为了探究...

抗生素水解性能

如2.4节所述,根据实验期间测得的水解数据(图1A),抗生素因水解而产生的衰减率用以下数学表达式进行拟合:
Cwt=C0,ie?khtCwtC0,i(μg·L?1);kh(h?1)是水解速率常数。
图2显示了水解实验中测得的抗生素浓度及拟合的水解速率

结论

与之前分别在水处理厂或下水道环境中研究抗生素衰减过程的研究相比,本研究的优势在于它提供了对下水道网络中抗生素综合衰减过程(包括水解、吸附-分配和生物降解)的系统性机制理解。通过模拟下水道条件,研究了典型抗生素(SMX、OFL、ROX和AZM)在下水道中的衰减情况

CRediT作者贡献声明

Jianing Ge:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,可视化,实验研究,数据分析。Zichen Jia:软件开发,方法学研究。Jingyi Zhang:方法学研究。Jinxu Zhang:软件开发,数据管理。Wencan Zhang:实验研究。Wei Jin:资金筹集。Hailong Yin:撰写 – 审稿与编辑,验证,监督,资金筹集,概念构思。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金(项目编号:52570109)的资助。
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