纯有机室温磷光（RTP）材料近年来因其在防伪、生物成像、信息加密和传感方面的应用前景而受到广泛关注，这得益于它们低毒性、良好的生物相容性和易于加工的优点。[1],[2],[3],[4],[5] 尽管如此，其实际应用常常受到发光强度弱和磷光寿命短的限制。这些限制主要源于有机分子中固有的自旋轨道耦合（SOC）较弱，这阻碍了系间跃迁（ISC）过程，以及激发三重态（T1）容易通过分子振动和氧淬灭发生非辐射衰减。[6],[7],[8],[9] 为了解决这些问题，人们开发了多种策略。一种基本方法是通过晶体工程构建一个刚性的微环境，从而抑制非辐射衰减途径。[10],[11] 在分子结构中引入重原子（例如Br、I、Se）是一种被证明可以增强SOC并促进ISC的方法。[12] 另一种方法是战略性分子设计，例如使用客体-主体掺杂系统或利用特定的分子间相互作用（例如氢键、π-π堆叠），即使在没有重原子的系统中也能有效稳定三重态激子并实现高效的RTP。[13],[14],[15] 最近的综述全面讨论了通过结晶创造刚性环境、控制分子堆积以及利用超分子组装来提高RTP性能的关键，这些方法通过限制非辐射跃迁和增强ISC过程来实现。[16],[17],[18],[19] 在这些基础上，利用高度定向和可调的分子间相互作用来精确调节固态堆积和光物理性质已成为一种强大的设计原则。其中，卤素键（XB）引起了越来越多的兴趣。[20],[21] 作为一种强定向的非共价相互作用，XB不仅有助于构建密集有序的分子堆积——有效限制分子运动——而且当涉及较重的卤素原子（Cl、Br、I）时，还可以通过重原子效应内在地增强SOC，从而促进ISC过程。[22],[23],[24],[25] 因此，XB已被成功用于显著提高纯有机RTP材料的效率和寿命。[26],[27],[28] 然而，迄今为止的大多数研究都集中在常压下的静态结构-性能关系上。对外部刺激（特别是静水压力）如何与内在的卤素取代协同作用以调控RTP性能的动态和机制理解仍然不足，这主要是由于将高压装置与时间分辨光谱技术结合的复杂性所致。[29],[30],[31],[32],[33] 静水压力是一个强大且干净的热力学变量，它可以连续调节分子间距离、堆积模式和非共价相互作用的强度，而不改变化学组成。[34],[35] 它是探测激发态动力学和揭示发光材料潜在机制的理想工具。[36] 对于基于XB的RTP系统，压力预计会进一步增强XB相互作用，提高基质刚性，同时改变前沿轨道能量和电子耦合，这些因素共同决定了ISC、反向ISC（RISC）和辐射衰减的动力学。[37] 因此，系统研究分子结构和激发态动力学的压力依赖性演变对于揭示内部化学设计（卤素取代）和外部物理刺激（压力）之间的协同效应至关重要。这类研究对于合理设计响应刺激的材料至关重要，但目前还较为罕见。
受此启发，我们对在静水压力下的一个模型RTP系统进行了全面研究。我们选择了纯有机发射体4-苯基吗啉（MPh）及其氯化和溴化衍生物（MPh-Cl和MPh-Br）[38]，系统研究了它们在从常压到2.5 GPa的压力范围内的结构演变、电子结构变化和激发态动力学。通过结合高压单晶X射线衍射、光谱分析和理论计算，我们阐明了卤素取代和施加的压力如何共同作用：（i）增强分子间的XB并提高基质刚性；（ii）调节S1-T1能隙以影响RISC过程；（iii）在分子平面性和堆积增强的n-π*相互作用之间的平衡下，导致SOC和ISC速率的非单调压力响应。我们的发现表明，溴化衍生物（MPh-Br）由于重原子效应和压力增强的XB之间的最佳协同作用，表现出最明显的压力增强RTP效果。这项工作为分子结构与外部刺激之间的动态相互作用提供了基本见解，为设计下一代响应压力的有机磷光材料提供了合理的蓝图，适用于先进的光电和信息安全应用。
