CdS/UiO-66 (Ce) 直接Z型异质结结构用于增强光催化CO?还原为CO的性能,并实现高效的电荷转移

【字体: 时间:2026年02月13日 来源:Molecular Catalysis 4.9

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  高效光催化二氧化碳还原材料CdS/UiO-66(Ce)异质结的构建与性能研究。通过原位生长CdS纳米颗粒于UiO-66(Ce)载体表面形成Z型异质结,显著提升可见光吸收与载流子分离效率,在最优条件下CO产率达134.3 μmol g?1h?1,较纯UiO-66(Ce)和CdS分别提高168.6%和262%。

  
朱鹏飞|孙龙帅|王茂英|冯冠宇|马悠悠|王传义|普拉塞特·鲁布罗伊查伦(Prasert Reubroycharoen)
陕西科技大学环境科学与工程学院,中国西安710021

摘要

光催化CO2还原技术被广泛认为是一种将二氧化碳转化为高附加值化学品的极具前景的方法。金属有机框架(MOFs)由于其独特的结构优势,已成为可见光驱动的CO2还原过程中有前景的光催化剂,但目前的转化效率仍不令人满意。在本研究中,我们通过在八面体UiO-66(Ce)基底上原位生长CdS纳米颗粒,成功制备了CdS/UiO-66(Ce)异质结光催化剂。对制备样品的形态、物理化学性质和光电特性进行了系统的详细表征。光催化活性结果表明,这种异质结构能够高效地将CO2还原为CO,其活性显著优于纯UiO-66(Ce)和CdS。在可见光照射下,最佳制备样品的CO产率为134.3 μmol g?1h?1,分别是纯UiO-66(Ce)和CdS的168.6倍和2.62倍。这种增强的CO2还原为CO的光催化活性归因于明显的可见光吸收能力提升,以及通过Z型电荷转移机制有效促进了光生载流子的分离和迁移。本研究可能为高效基于MOFs的Z型光催化系统在CO2还原中的应用提供了一种新的设计策略。

引言

随着人类社会的快速发展,化石能源消耗的持续增长导致CO2排放量不断增加,严重影响了全球碳循环[[1], [2], [3]]。鉴于CO2排放量的逐年上升,迫切需要制定有效的方法来应对温室效应和缓解能源危机[4]。光催化CO2还原技术可以利用光能将CO2转化为高附加值产品。这种方法特别具有吸引力,因为它环保且操作条件温和,能耗低。在适当的催化剂和反应条件下,它可以高效地将CO2还原为CO、CH4、CH3OH等多种产品[[5], [6], [7], [8], [9]]。值得注意的是,催化剂的合理设计对于光催化CO2还原技术的发展至关重要,该技术被视为碳利用的主要途径[10]。近年来,对光催化材料的研究越来越多样化,许多半导体因其独特的光催化特性而受到广泛关注。虽然该领域长期以来一直关注TiO2、Cu2O和g-C3N4等传统催化剂,但近年来也迅速转向了MOFs和COFs等先进多孔材料[[11], [12], [13], [14], [15]]。
金属有机框架(MOFs)由于其丰富的孔隙结构、较大的比表面积和可调的结构特性而展现出巨大潜力[[16], [17], [18]]。特别是通过精细调节金属节点和有机连接体,可以精确调控它们的物理和化学性质[19]。尽管已经有多种MOFs被用于CO2的光催化还原,但大多数MOFs的光催化效率仍然较低,其稳定性也有待进一步提高[[20], [21], [22]]。为了克服这些限制,人们积极探索了形成异质结构、与半导体材料结合以及引入金属离子等策略来提升MOFs的催化效率[[23], [24], [25]]。在这些策略中,制备异质结构复合催化剂已成为主流方法。
与其他MOFs一样,UiO-66 (Ce) MOFs作为光催化剂也引起了越来越多的关注,因为它们具有半导体特性、良好的活性位点访问性、较强的氧化还原能力以及可调的电子特性。然而,像许多宽禁带半导体一样,未经改性的UiO-66(Ce)在光催化过程中存在一些局限性,其性能受到主要限于紫外区域的光谱响应、快速的载流子复合以及较差的催化耐久性的限制[26]。为了解决这些问题,将UiO-66(Ce)与二级半导体结合以制备复合催化剂是一种有前景的方法[[27], [28], [29]]。这种方法可以改变能带结构,扩大光吸收范围,从而增强光吸收能力,进而提高光催化活性。例如,Zhang等人[30]通过水热法制备了BiOBr/UiO-66(Ce) II型异质结构,显著提升了光催化还原活性。类似地,Zheng等人[31]采用简单方法合成了新型UiO-66(Ce)/Ag/BiOBr三元纳米复合材料,表现出优异的性能;具体来说,经过180分钟照射后,酮洛芬的降解效率达到了93.5%。Wang等人[32]采用溶剂热法将2D UiO-66(Zr/Ce)纳米片直接生长在g-C3N4上,这种紧密的界面接触显著提高了CO2还原效率。此外,Wang等人[33]采用微波法制备了UiO-66(Ce)/ZnCdS复合材料,显示出较高的氢气生成效率。
此外,硫化镉(CdS)纳米颗粒作为一种代表性的可见光响应半导体,由于其合适的窄带隙和优异的光学性质,在光催化领域得到了广泛应用[34,35]。先前的研究表明,将CdS与其他材料结合制备复合材料可以显著提升光催化性能[[36], [37], [38], [39]]。因此,将UiO-66(Ce)与CdS结合制备异质结是一种有望大幅提高CO2光催化还原效率的方法。
在本研究中,我们首先采用溶剂热法制备了UiO-66 (Ce)。随后,通过在UiO-66(Ce)表面原位生长CdS纳米颗粒,开发了具有异质结结构的CdS/UiO-66(Ce)复合光催化剂。合成后,使用多种表征技术系统地研究了样品的结构、形态和光电化学特性。结果表明,异质结构的形成加速了电荷转移,拓宽了光吸收范围,从而在CO2的光催化还原过程中表现出优异的性能。这项研究为开发专用于太阳能到燃料转化的高性能材料奠定了基础。

化学试剂

硝酸铈铵((NH4)2Ce(NO3)6)购自Aladdin Chemical Co., Ltd。对苯二甲酸(H2BDC)和乙酸镉二水合物(Cd(CH3COO)2·2H2O)分别购自Fuchen Chemical Reagent Co., Ltd. 和 Shanghai Macklin Biochemical Co., Ltd。硫代乙酰胺(TAA)和甲酸(HCOOH)由Tianjin Kemiou Chemical Reagent Co., Ltd.提供,而二甲酰胺(DMF)和无水乙醇(CH3CH2OH)则来自Tianjin Fuyu Fine Chemical Co., Ltd。所有试剂均为

结构表征

利用X射线衍射(XRD)分析了样品的晶体相。所得图案如图1所示。如图1b所示,UiO-66(Ce)样品显示出明显的衍射峰,这些峰与文献中的模拟图案非常吻合[41]。此外,在2θ = 6.9°和8.0°处观察到特征衍射峰,分别对应于(111)和(200)晶面。衍射峰非常清晰

结论

在本研究中,通过在UiO-66(Ce)金属有机框架表面原位生长CdS纳米颗粒,成功制备了一种高效的CdS/UiO-66(Ce)异质结光催化剂。将制备好的样品应用于CO2光催化还原反应。表征结果证实了异质结的成功构建以及CdS纳米颗粒在UiO-66(Ce)表面的均匀沉积。光催化性能结果显示

CRediT作者贡献声明

朱鹏飞:撰写——审稿与编辑、监督、资金获取、概念构思。孙龙帅:撰写——初稿、数据分析。王茂英:数据分析。冯冠宇:数据分析。马悠悠:数据分析。王传义:监督、数据分析。普拉塞特·鲁布罗伊查伦:监督、数据分析。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究工作。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(编号:22006097)、陕西省自然科学基金(编号:2025JC-YBMS-151)和陕西省青年创新团队建设项目(编号:22JP009)的财政支持。
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