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热力学水合性通过开路电位测量法快速测定,适用于低浓度样品,误差小于0.4 kcal mol?1,为预测氢转移反应提供可靠参数。
塞缪尔·M·布托(Samuel M. Bhutto)|雷切尔·E·西格尔(Rachel E. Siegel)|胡迈拉·贝古姆(Humayra Begum)|路易丝·A·伯本(Louise A. Berben)
化学系,加利福尼亚大学戴维斯分校,8789号,加利福尼亚州95616,美国
热力学水合性(Thermodynamic hydricity)是指从分子(如过渡金属氢化物或有机氢化物)中释放氢化物的自由能。了解氢化物供体分子和氢化物受体分子的水合性值可以帮助预测氢化物转移反应在热力学上是否可行。本报告介绍了一种快速且操作简便的测量水合性值的方法,该方法使用开路电位测量技术。所用材料和试剂均为常见易得品,例如铂丝(Pt wire)和氢气(H?)。样品浓度较低(0.5至2 mM),测量过程大约需要2小时。实验结果显示,过渡金属氢化物和有机氢化物分子的水合性值范围约为20 kcal mol?1,具体数值在59.3 ± 0.3至74.8 ± 0.1 kcal mol?1之间。根据重复实验数据计算得出的平均误差为0.01 V,相应的水合性不确定性约为0.4 kcal mol?1。