含磷改性剂对铬/硅桥联二膦/甲基铝催化体系在乙烯三聚/四聚反应中性能的影响

乙烯聚合催化剂优化研究中，八种磷化物修饰剂对铬基硅桥联二膦ine（PNSiP）/甲基铝催化剂体系性能的影响显著，其中二乙基氯膦酸酯氧化物在摩尔比达0.6时使催化活性提升至11.75×10^6 g/(mol Cr·h)，1-辛烯选择性提高11.89%。通过EPR和UV-Vis光谱证实该修饰剂通过磷氧键配位活性中心实现性能优化，为高选择性乙烯四聚化催化剂开发提供新策略。

　　

摘要

近年来，许多研究人员研究了通过向乙烯寡聚化系统中添加改性剂来改变其催化性能的影响。本文研究了八种含磷改性剂对基于铬的硅桥联二膦（PNSiP）/甲基铝体系的催化性能的影响。二乙基氯磷氧化物、二苯基氯磷氧化物、三苯基膦、三甲基膦、三乙基膦、三氯化磷、二苯基磷氯化物和二异丙基磷氯化物等改性剂对催化体系的催化活性和1-辛烯的选择性有显著影响。当二乙基氯磷氧化物与铬的摩尔比增加到0.6时，催化活性从7.39 × 10⁶ g/(mol Cr·h)增加到11.75 × 10⁶ g/(mol Cr·h)，显示出最显著的促进效果。当二苯基磷氯化物与铬的摩尔比增加到0.6时，1-辛烯的选择性提高了11.89%。基于电子顺磁共振（EPR）和紫外-可见光谱（UV-Vis）分析的结果，我们推断二乙基氯磷氧化物通过磷-氧键与铬活性中心配位，从而提高了反应体系的催化活性。此外，还提出了一种可能的二乙基氯磷氧化物与铬活性中心之间的反应路径，这有望为乙烯四聚化体系的选择性优化提供一种更经济可行的策略。

图形摘要

在Cr/PNSiP/MMAO催化剂体系中研究了八种含磷改性剂。其中几种改性剂显著影响了催化活性和对1-辛烯的选择性。其中，二乙基氯磷氧化物表现出最明显的促进效果。电子顺磁共振（EPR）和紫外-可见（UV-Vis）光谱分析表明，二乙基氯磷氧化物与铬活性中心配位，从而提高了催化性能，并为催化剂优化提供了有价值的见解。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

数据可用性声明

支持本研究结果的数据可在本文中找到。