利用基于新型抑制动力学的生物动力学模型对膜生物反应器中药物去除过程进行建模

【字体: 时间:2026年02月14日 来源:Journal of Water Process Engineering 6.7

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  藻类生物炭在处理无机污染物中展现出高吸附容量和可持续性优势,但此前研究多集中于木质纤维素来源生物炭。本文系统综述藻类生物炭的合成策略(如HTC、热解及改性技术),吸附行为(pH、离子强度、竞争离子影响),吸附机制(离子交换、表面络合、沉淀等),以及再生性能。强调其多孔结构、高含氧官能团和金属元素富集特性对去除重金属、磷酸盐及铀等污染物的潜力,指出需优化制备工艺和评估实际应用风险。

  
MiJu Kim|Junghoon Mok|Wonjung Choi|Su Hwan Kim|Seokyoon Moon|Sung Ho Chae|Hojung Rho|Kangmin Chon|Yeomin Yoon|Byung-Moon Jun
韩国庆熙大学环境科学与工程系,京畿道龙仁市 Giheung-gu Deogyeong-daero 1732 号,邮编 17104

摘要

随着对无机污染物引起的水污染问题日益关注,可持续且具有成本效益的处理策略已成为亟待研究的重点。在现有的方法中,藻类衍生生物炭因其可再生原料、高吸附能力和环境效益而成为一种有前景的吸附剂。尽管大多数以往的研究集中在木质纤维素生物炭或广泛的污染物类别上,但藻类衍生生物炭在去除无机污染物方面的具体作用仍待深入探讨。本综述总结了藻类衍生生物炭的最新进展,重点介绍了其合成策略、吸附性能、作用机制和可重复使用性。文中讨论了水热碳化和热解等制备方法,以及酸活化、金属氧化物掺杂等改性方法。分析内容涵盖四个方面:(i) 不同 pH 值、离子强度和竞争离子条件下的吸附行为;(ii) 吸附等温线、动力学和扩散过程;(iii) 作用机制,如离子交换、静电吸引、络合、沉淀和氧化还原反应;(iv) 解吸性能和可重复使用性。综合来看,藻类衍生生物炭作为废水处理的可持续解决方案具有巨大潜力。这些发现强调了藻类衍生生物炭作为可持续吸附剂的潜力,同时也指出了进一步优化以将其实验室成果应用于实际废水处理的必要性。

引言

过去几十年里,由无机污染物引起的水污染已成为环境科学领域的核心挑战[1],[2]。这些污染物包括重金属、过量营养物质和放射性元素,对生态系统和人类健康构成严重威胁[3],[4]。工业化过程中释放的重金属会在水系统中长期存在,并在食物链中积累,威胁生物多样性[5],[6]。同样,农业和污水中的磷(P)输入会扰乱营养循环,导致藻类大量繁殖和缺氧“死亡区”现象[7],[8]。氨氮污染(尤其是浓度超过 5 mg·L?1时)会通过消耗氧气和恶化水质进一步破坏水生环境[9],[10]。此外,核能中铀的使用引发了长期生态损害和放射性污染的担忧[11],[12]。这些问题共同凸显了迫切需要可持续且具有成本效益的策略来治理全球水系统中的多种无机污染物[13]。
虽然已经研究了多种水处理方法,如沉淀、膜过滤、生物处理和高级氧化技术,但它们的高成本、操作灵活性差以及二次污染问题限制了其实际应用[14],[15]。在这种情况下,吸附是一种简单、多功能且成本效益高的替代方案,具有快速动力学特性和较低的有害副产物风险[11]。吸附剂包括碳基材料(如活性炭和生物炭)、沸石、二氧化硅/氧化铝及其他金属氧化物、粘土矿物,以及多孔晶体框架(如金属有机框架)。其中,生物炭因其低成本、高去除效率和可重复使用性而特别适用,已被广泛应用于去除重金属和其他有害物质[5]。生物炭是一种富含碳的材料,通过在限氧条件下对生物质进行热解制备而成,其多孔性、大表面积和稳定的表面化学性质使其成为高效的吸附剂[11],[16],[17]。通过热活化或酸处理等物理或化学改性方法可以进一步提高其吸附能力,从而增强其多孔性、表面积和官能团[18],[19]。异原子掺杂(如 Fe、Mg、La、Al、N 和 P)以及与氧化铁的复合材料等先进技术进一步提升了其性能,并实现了磁性回收[7]。
生物炭可由多种低成本原料制备,其中藻类因其快速生长能力和在废水及盐水中良好的适应性而特别具有吸引力[7],[14],[19],[20],[21],[22]。由于藻类生物质富含蛋白质和脂质且木质素含量相对较低,藻类生物炭通常比木质纤维素生物炭含有更高的杂原子(尤其是氮和磷,在某些情况下还包括硫),以及更强的含氧表面官能团,这使其具有更高的阳离子交换能力和更多的络合/离子交换活性位点[22],[23],[24]。此外,藻类生物炭通常具有更高的灰分含量和独特的矿物组成,因为藻类能够从生长介质中积累无机成分和盐分(如碱土元素及其相关离子),而木质纤维素生物炭的灰分含量较低,以碳和芳香族化合物为主[22],[23],[24]。从微观结构上看,藻类生物炭的比表面积和孔结构可能与木质纤维素生物炭不同,这可能是由于灰分/矿物质的作用以及解吸后的孔隙形成,但在很大程度上仍取决于具体藻类种类和热解/活化条件[22],[23],[24]。此外,将多余的藻类生物质转化为生物炭为管理生物燃料工业产生的残留物或富营养化水体提供了可持续途径,同时还能生产用于污染物去除的功能性材料[20],[21],[22]。尽管具有这些优势,但仍存在潜在风险,因为藻类生物质可能含有重金属,且热解过程可能产生有害副产物,因此需要系统地进行风险评估[20],[25]。
以往关于生物炭用于废水处理的综述通常同时涉及有机和无机污染物,仅有少数研究专门关注无机污染物[20],[21],[22],[26],[27],[28],[29],[30],[31],[32],[33],[34],[35],[36],[37],[38],[39],[40],[41],[42],[43]。虽然一些综述讨论了重金属吸附[28],[29],[37],[44],[45],[46],[47],[48],[49],[50],但很少有研究专门针对无机污染物,因此存在明显的知识空白。吸附作用一直被公认为有效的治疗策略,并在几乎所有相关论文中得到讨论[22],[26],[27],[28],[29],[30],[31],[32],[33],[34],[35],[36],[37],[38],[39],[40],[41],[42],[43],[44],[45],[46],[47],[48],[49],[50],[51],[52],[53],[54]。一些研究还提出了高级氧化、生物处理或混合方法等替代方案[20],[21],[22],[27],[34],[41],[50]。尽管所有文献都强调了生物炭的作用,但大多数研究仍侧重于木质纤维素原料,而基于藻类的生物炭仅在少数研究中简要提及[20],[21],[22],[29],[36],[42],[50]。即使在这些研究中,讨论也往往局限于合成方法或广泛应用,而未深入探讨具体的污染物去除机制。吸附机制已被广泛报道[20],[21],[26],[27],[28],[29],[30],[31],[32],[33],[34],[35],[36],[37],[38],[40],[41],[42],[43],[44],[45],[46],[47],[48],[49],[50],[51],[52],[53],[54],但只有部分研究明确考察了水化学因素的影响[21],[26],[29],[30],[31],[33],[35],[37],[39],[40],[41],[45],[47],[49],[51],[54],并且很少有研究讨论生物炭的可重复使用性[31],[32],[33],[34],[35],[40],[41],[47],[49],[51]。这些空白表明,有必要专门针对使用藻类生物炭去除无机污染物的问题进行系统综述,整合合成方法、水化学因素、作用机制和可重复使用性等方面的内容[20],[21],[22],[26],[27],[28],[29],[30],[31],[32],[33],[34],[35],[36],[37],[38],[39],[40],[41],[42],[43],[44],[45],[46],[47],[48],[49],[50],[51],[52],[53],[54]。
本综述介绍了 2018 至 2025 年间藻类衍生生物炭在去除废水中的无机污染物方面的最新进展,特别强调了藻类生物质作为前体的独特潜力(相对于木质纤维素原料而言,这一潜力尚未得到充分关注)。综述的结构如下:(i) 藻类衍生生物炭的合成策略;(ii) 在不同水化学条件下的吸附行为,包括 pH 值影响、竞争离子、浓度和等温线模型、接触时间与动力学模型以及其他环境因素;(iii) 无机污染物的吸附机制,包括非氧化还原活性金属、氧化还原活性金属、磷(P)和其他污染物;(iv) 解吸性能和可重复使用性等实际应用方面。总体而言,本研究旨在填补关键知识空白,并为藻类衍生生物炭在可持续废水处理中的基础研究和大规模应用提供支持。

章节片段

水热碳化(HTC)

生物炭通常通过水热碳化(HTC)制备,这是一种在温和的温度、压力和水条件下将湿生物质转化为富碳固体的热化学过程[55],[56]。多项研究利用 HTC 制备了用于去除水中铀(U(VI))的藻类衍生生物炭[57],[58],[59]。其中一项代表性研究采用了双模板策略,使用微藻衍生生物炭(A-HTC)来增强对 U(VI) 的吸附效果;

pH 值对表面电荷和形态的影响

溶液 pH 值显著影响吸附效果,因为它同时影响吸附剂的表面电荷和目标污染物的形态[90]。因此,pH 值决定了水系统中的静电相互作用和整体吸附效率[90]。一项关于 pH 值影响的代表性研究探讨了在初始 pH 范围为 2–5 的条件下,硅藻衍生生物炭(DBC500)对 Pb2+ 的吸附作用,以避免 Pb2+ 沉积[91]。如图 2(a) 所示,

非氧化还原活性金属

非氧化还原活性金属(如 Pb、Cd 和 Hg)可以通过矿物沉淀、离子交换和表面官能团络合等方式固定在生物炭上[91],[99],[107],[108]。这些过程受热解条件和原料矿物组成的显著影响[91],[99],[107],[108]。光谱和衍射分析(如 X 射线衍射(XRD)、X 射线光电子能谱(XPS)和傅里叶变换红外光谱)

解吸性能和可重复使用性

再生减少了新吸附剂的需求,降低了处置难度[75],[111]。图 9(a) 展示了使用 MBC-AR 作为吸附剂时的氟化物(F?)吸附和再生性能[75]。已测试了几种再生方法,包括热处理、化学清洗、电化学过程和溶剂清洗[75]。在测试的解吸剂中,NaOH 的回收效率最高(94%),其次是 Na2CO3(81%)和 NaHCO3(76%)

结论

无机污染物引起的水污染对生态系统和人类健康构成严重威胁,这凸显了迫切需要可持续且具有成本效益的缓解策略。在现有方法中,藻类衍生生物炭因其高吸附能力和环境效益而成为一种有前景的吸附剂。然而,与重金属残留物和副产物形成相关的潜在风险需要仔细评估。

CRediT 作者贡献声明

MiJu Kim:撰写初稿、数据分析、概念构思。Junghoon Mok:资源获取、方法设计。Wonjung Choi:软件使用、资源管理。Su Hwan Kim:数据验证、软件操作。Seokyoon Moon:资源获取、数据管理。Sung Ho Chae:资源获取、调查工作、数据分析。Hojung Rho:资源获取、数据分析。Kangmin Chon:软件使用、数据分析。Yeomin Yoon:撰写、审稿与编辑、监督、概念构思。Byung-Moon Jun:撰写、审稿与编辑,

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的财务利益或个人关系。

致谢

本研究得到了韩国政府(MSIT)资助的韩国国家研究基金会(NRF)的资助(项目编号:RS-2024-00512818 和 RS-2025-00554489)。
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