在大气等离子喷涂过程中,通过无表面氧化层的液滴在光滑的镍基超级合金上沉积具有高粘附力的NiCrAlY涂层的机制

《Vacuum》:Mechanism of depositing NiCrAlY coating of high tensile adhesion by surface-oxide-free droplets during atmospheric plasma spraying on smooth Nickle-based superalloy

【字体: 时间:2026年02月16日 来源:Vacuum 3.9

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  大气等离子喷涂碳含量NiCrAlY粉末在光滑镍基超合金基体上制备出无氧化物外壳的熔融滴丸涂层,通过优化氢气流量和电弧功率实现超高温熔滴(2400℃)和表面脱氧,结合拉伸剪切试验(157±10.5MPa)和TEM/FIB界面分析证实冶金结合占比超80%,揭示了熔滴冲击引发基体局部熔融及原子互扩散的冶金结合机制。

  
朱永生|孙银秋|罗晓涛|李长久
中国西安交通大学材料科学与工程学院材料力学行为国家重点实验室

摘要:

在不进行喷砂处理的情况下,使用大气等离子喷涂(APS)技术在光滑的镍基超合金基材上沉积具有冶金结合力的MCrAlY涂层是一个巨大的挑战。在本研究中,采用含碳的NiCrAlY粉末生成高温无氧化层的NiCrAlYC液滴,旨在实现与超合金基材的冶金结合。NiCrAlYC涂层和飞溅物都是通过含碳NiCrAlY粉末的APS沉积在抛光超合金基材上的。为了研究液滴状态对结合机制的影响,通过收集穿过等离子射流的液滴来分析其化学状态。采用改进的拉伸附着力测试方法测量了涂层的附着力。结果表明,NiCrAlYC涂层是由无表面氧化层的熔融液滴沉积形成的,并且达到了157MPa的拉伸附着力。通过聚焦离子束(FIB)技术和高分辨率透射电子显微镜(TEM)对飞溅物界面样品的观察,发现飞溅物与超合金基材之间的界面结合率超过了80%。TEM结果清楚地证明了飞溅物与基材之间的局部熔化和化学混合,从而实现了冶金结合。当前NiCrAlYC涂层的优异附着力归因于层间和涂层-基材界面的冶金结合。

引言

由于镍基超合金具有优异的热机械性能,它们被广泛用于热段部件,如燃气轮机中的涡轮叶片和翼型[1]。然而,这些部件在高温运行环境中会暴露在极端的氧化和腐蚀条件下,这会导致显著的高温降解,从而缩短其使用寿命和运行效率。在超合金表面施加MCrAlY涂层已被证明是一种有效的方法,可以提高部件在极端运行条件下的耐久性[2]。电子束物理气相沉积(EB-PVD)[3]和等离子喷涂(PS)[4]是两种常用的制备这些涂层的方法。通常,通过EB-PVD制备的MCrAlY涂层具有结构致密、成分可控以及与基材附着力优异的特点[5,6]。然而,EB-PVD的沉积速率较低,且设备和运行成本较高,这限制了其在工业生产中的应用,并使得制备较厚涂层变得困难。
相比之下,等离子喷涂技术由于具有沉积效率高、成本效益好和易于自动化等优点,已被广泛用于工业中沉积MCrAlY涂层[7]。等离子喷涂涂层是通过金属或陶瓷颗粒在高速下被等离子射流加热至完全熔融或半熔融状态后连续撞击和沉积在基材上形成的[8]。这些涂层通常表现出典型的层状微观结构,但存在一些缺陷,如结合力较弱或未结合的界面以及孔隙[9]。这些缺陷显著降低了涂层的各种性能[10,11]。此外,涂层与基材之间的界面结合质量对于确保有效的基材保护至关重要,需要足够强的附着力以防止涂层在运行条件下的剥落[12]。在沉积前对基材进行喷砂处理是一种标准的预处理方法,以提高等离子喷涂涂层的附着力。然而,对于广泛使用的镍基单晶超合金,喷砂处理会导致严重的塑性变形,从而在晶界/相界处促进难熔元素(如Re、W)的偏聚。这为拓扑密排(TCP)相的成核提供了场所和快速扩散路径,最终导致它们在表层大量析出[13,14]。因此,不进行喷砂处理而通过等离子喷涂在超合金上获得高附着力度的MCrAlY涂层是一个关键挑战,这对于延长高温部件的使用寿命至关重要。
提高飞溅物之间的界面结合率已被证明是增强等离子喷涂涂层附着力[15]和各种物理性能[16]的有效策略。有效的界面结合相当于化学结合或冶金结合的形成,从而确保飞溅物-基材以及飞溅物之间的界面无瑕疵。化学结合的形成可以通过基材表面原子与撞击液滴内的原子之间的原子扩散,或者通过激活的基材表面原子与熔融液滴原子的相互作用来实现,这是由移动原子的协调作用所促成的[4]。冶金结合可以通过高温熔融液滴撞击基材导致基材表面熔化来实现[17]。最近的研究表明,界面有效结合的形成与界面温度之间存在强相关性,表明后者在促进前者方面起着关键作用[18-19]。高的界面温度意味着界面处的原子或离子在微观层面上具有足够的热运动能力,可以迁移到相邻的原子位置并形成结合[20]。鉴于基材表面液滴与预先沉积的固体飞溅物之间的界面温度由喷射液滴温度和基材(或先前飞溅物)表面温度共同决定,并且在控制界面结合形成中起着关键作用,可以采用两种主要策略来加强界面结合。
一种有效的策略是提高沉积温度,即撞击前的基材表面温度,以优化液滴撞击过程中的界面结合。Sampath等人[21]和Hao等人[22]的报告表明,提高基材温度是提高陶瓷涂层附着力的一种有效方法。Yang等人[16]和Yao等人[18]发现,对于各种熔融陶瓷飞溅物材料,存在一个临界结合温度(Tc),当沉积温度高于Tc时,熔融飞溅物与基材之间会形成有效的结合。因此,一些系统研究[23,24]表明,控制沉积温度是提高等离子喷涂陶瓷涂层有效结合的有效方法。然而,这种策略不适用于金属涂层。先前的研究表明,当金属被预热到高温时,不可避免地会形成氧化层[25,26],这会阻碍金属涂层与金属基材之间的直接界面接触,从而阻碍冶金结合的形成。另一种增强等离子喷涂金属涂层有效飞溅物间结合的有效策略是提高液滴撞击前的温度。预计当来自撞击熔融颗粒的热量在基材内部引起局部熔化时,飞溅物与基材之间的界面会发生冶金结合。S. Brossard等人[27]将NiCr合金粉末颗粒喷涂在奥氏体不锈钢基材上,发现基材发生了局部熔化,随后在飞溅物与基材之间形成了冶金结合。Wang等人[28]也表明,温度远高于基材熔点的熔融液滴的撞击会导致基材表面局部熔化,从而在基材与涂层界面形成冶金结合。Tian等人[29]提出了一种新型的壳核粉末,其中高熔点(Mo)的金属壳包裹在低熔点(Ni20Cr)的粉末颗粒上,显著提高了颗粒在等离子羽流中的温度。他们发现飞溅物与基材之间的界面存在熔化坑,这是基材内部局部熔化和随后形成冶金结合的迹象。通过屏蔽等离子喷涂喷涂的NiCr-Mo涂层表现出更致密的微观结构,并且附着力和内聚力明显增强,与传统NiCr涂层相比有了显著提高。
尽管可以通过大气等离子喷涂(APS)获得超高温金属液滴,但由于暴露在空气中,金属液滴不可避免地会被氧化。普遍认为,涂层中的氧化物会阻碍飞溅物之间的有效结合,并显著降低涂层性能[30,31,32]。高速氧燃料(HVOF)喷涂和冷喷涂(CS)被认为是抑制金属颗粒飞行过程中氧化的有效方法。研究表明,使用这些技术制备的金属涂层具有致密的微观结构和有限的氧化物夹杂物[33,34]。然而,这种通过提高颗粒速度和降低颗粒温度来沉积低氧化物涂层的策略与通过提高颗粒温度来增强飞溅物-基材界面或飞溅物间界面的冶金结合的理论相矛盾。此外,在APS过程中抑制金属液滴的氧化并在金属涂层内部实现飞溅物间界面的冶金结合也具有挑战性。我们最近的研究结果[35]表明,通过使用含碳的粉末作为脱氧元素,并将喷射颗粒温度提高到2007°C以上,可以使用APS沉积低氧含量和致密微观结构的MCrAlY涂层。这一研究结果使得生成无氧化层的MCrAlY液滴成为可能,并且可以在不进行喷砂预处理的情况下在镍基基材上制备高附着力度的NiCrAlY涂层。然而,飞溅物与基材之间的结合机制和实际结合强度尚不清楚。
因此,在本研究中,通过在抛光平整的超合金基材上沉积超高温且无表面氧化层的NiCrAlYC熔融液滴来研究附着力增强及其机制。使用含碳的NiCrAlY粉末通过APS生成了超高温熔融液滴,其温度达到了约2400°C[35]。附着力通过文献中报道的改进拉伸测试进行了测量[36]。使用聚焦离子束(FIB)制备了界面样品,并通过透射电子显微镜(TEM)技术分析了界面结合信息。分析了超合金基材与APS NiCrAlYC飞溅物之间的界面结合机制。

部分摘要

粉末制备

使用金刚石颗粒的机械球磨工艺将碳引入NiCrAlY粉末中。球磨参数如下:球与粉末的比例为10:1,研磨时间为5小时,旋转速度为180转/分钟。更多细节可以参考之前的出版物[35]。机械合金化后复合粉末中的碳含量约为3.6 wt.%,与目标值(4 wt.%)一致。

飞行中NiCrAlYC颗粒的特性

如上所述,将熔融液滴的温度提高到2007°C以上是启动粉末中脱氧剂碳的原位飞行脱氧的先决条件,以避免在APS过程中NiCrAlY液滴的飞行氧化。在本研究中,通过优化喷涂参数(包括氢气流量和电弧功率)以及使用内部粉末喷射实现了这一目标,具体参数见表1。

结论

本文提出了一种利用超高温无表面氧化层的熔融液滴将NiCrAlYC涂层冶金结合到光滑超合金基材上的策略。结果证实,通过使用含碳的NiCrAlY粉末通过APS可以生成无氧化层的熔融NiCrAlYC液滴。使用改进的拉伸测试测得的NiCrAlYC涂层在抛光基材上的拉伸附着力为157±10.5 MPa。

作者贡献声明

李长久:撰写 – 审稿与编辑,项目管理,资金获取,概念构思。罗晓涛:撰写 – 审稿与编辑,形式分析。孙银秋:方法论,研究,形式分析。朱永生:撰写 – 原稿撰写,数据管理,概念构思

未引用的参考文献

[19]。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。

致谢

本工作得到了国家自然科学基金(项目编号52031010,项目编号U1837201)的重点支持
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