一种新型二萜糖苷的表征及其来自Excoecaria acerifolia植物的次级代谢产物的化学生物分类学意义

《Biochemical Systematics and Ecology》：Characterization of a new diterpenoid glycoside and chemotaxonomical significance of secondary metabolites from Excoecaria acerifolia

Excoecariaacerifolia中首次分离出labdane型二萜糖苷excoacsideA（1）及11个已知化合物，通过NMR、HRESIMS等手段确定其结构，显示微弱细胞毒性（IC50=61.91±7.99 μM），化合物2和6-12为首次从该植物中分离。研究对Excoecaria属的化学分类学意义有重要补充。

　　

作者：宋娜莉、王家鹏、杨丽萍、张胜奇、赵霞、蔡乐、丁中涛

单位：中国云南省中医中药研究院中央实验室，昆明市，650021

摘要

从Excoecaria acerifolia Didr.中分离出一种未知的labdane型二萜苷类化合物（命名为1），以及另外11种已知化合物（2–12）。通过NMR数据分析、HRESIMS、化学衍生化和ECD光谱技术确定了1的结构。体外实验表明，化合物1对HCC1806细胞系具有弱细胞毒性（IC₅₀ = 61.91 ± 7.99 μM）。化合物2和6–12是首次从E. acerifolia中分离得到的。本文还总结了这些化合物在分类学上的意义。

主题与来源

Excoecaria属植物

Excoecaria属植物（大戟科）包含近37个物种，分布于热带亚洲、非洲和澳大利亚西北部。Excoecaria acerifolia Didr.是一种灌木，生长在中国云南、四川和贵州省海拔2200米以下的地区。该植物具有无毛的小枝（纵向棱角分明，稀疏具皮孔）、互生的叶子（卵形、卵状披针形或披针形）、小型的腺状托叶以及球形的子房。

以往研究

E. acerifolia在传统中医中用于治疗骨关节炎、消化不良、解毒和促进血液循环（Yang, 2004; Zhu, 1991）。近期研究发现该植物具有抗癌活性。从E. acerifolia中分离出多种化合物，包括香豆素、二萜类、倍半萜类、三萜类、甾体和黄酮类（Huang et al., 2013b; Wu et al., 2013）。其中，二萜类化合物表现出显著的抗肿瘤作用（Zhao et al., 2010）和抗HIV-1活性。

实验方法

甲醇（HPLC级）购自中国广东的Xilong Scientific公司。其他试剂均为分析级。使用瑞士BüCHI Labortechnik AG公司的旋转蒸发器进行溶剂回收和蒸发。紫外-可见光谱分析采用Shimadzu UV–VISPS 2550光谱仪。核磁共振（NMR）数据由Bruker公司的DRX-500（1H频率500 MHz，¹³C频率125 MHz）或DRX-400（1H频率400 MHz，¹³C频率100 MHz）光谱仪记录，内标物质为Me₄Si（TMS）。

新化合物1的结构鉴定

化合物1以无定形粉末形式获得。其分子式为C₂₆H₄₄O₉，通过高分辨率傅里叶变换质谱（HR-FT-MS）[M + Na] +离子峰的m/z值为523.2874（理论值523.2877）（图S1）以及¹³C核磁共振（¹³C-NMR）和极化转移增强（DEPT）数据确定（图S2）。红外光谱（IR）显示存在羟基（3440 cm^?1）和羰基（1702 cm^?1）官能团。

分类学意义

本研究共分离出12种化合物，包括一种二萜苷类（1）、8种黄酮类（2–7）、1种酚酸衍生物（8）、1种香豆素（9）和3种异香豆素衍生物（10–12）。值得注意的是，化合物1是首次发现的新化合物，而化合物2和6–12也是首次从E. acerifolia中分离得到的。这些发现有助于进一步了解Excoecaria属植物的化学组成。

此前已有研究表明，Excoecaria属植物（如E. acerifolia、E. agallocha等）中含有多种萜类化合物。

作者贡献声明

宋娜莉：撰写初稿、实验设计、数据分析、概念构建。 王家鹏：撰写、审稿与编辑、数据分析。 杨丽萍：实验设计、数据分析。 张胜奇：软件操作。 赵霞：撰写、审稿与编辑、资金申请。 丁中涛：撰写、审稿与资金申请。

资助信息

本研究得到了以下机构的支持：中国国家自然科学基金（项目编号：82260835）、云南省高层次中医后备人才计划（资助对象：宋娜莉）、云南省科技厅-中医药应用基础研究联合专项基金（项目编号：202301AZ070001-109、202301AZ070001-112），以及云南省特色植物筛选与研发服务平台项目（项目编号：2022YKZY001）。

利益冲突声明

作者声明不存在可能影响本研究结果的财务利益冲突或个人关系。

致谢

作者感谢云南大学先进分析与测量中心提供的样品检测服务。