《Scientific Reports》：Plant-derived phenolic acids in Shilajit: a comparative HPLC–MS/MS analysis across five regions
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针对“Shilajit”这一天然药用树脂的植物起源假说长期缺乏直接化学证据这一问题，本研究利用HPLC-MS/MS技术，首次对来自伊朗、印度、尼泊尔、俄罗斯和吉尔吉斯斯坦5个地区的11份“Shilajit”样本进行了9种关键植物源性酚酸的定量分析，揭示了其显著的酚酸组成地理变异，为“Shilajit”的植物起源提供了分子证据，并指出酚酸可能是其抗氧化与治疗活性的关键贡献者，为未来该天然药物的标准化与质量评估建立了分析平台。
“Shilajit”是一种在亚洲传统医学，如阿育吠陀和尤纳尼医学中备受推崇的树脂状渗出物。几个世纪以来，它被广泛用于增强体力、延缓衰老和治疗多种疾病。尽管其疗效有口皆碑，但其来源的奥秘却一直悬而未决。科学界普遍支持“Shilajit”源自古代植物物质缓慢分解过程的假设，认为其丰富的有机化合物正是这种“植物化石”的化学烙印。然而，这个看似合理的假说长期以来却缺乏一个关键的环节——能够直接证明“Shilajit”中特定化合物来源于植物的化学“指纹”。酚酸，作为植物王国中一类重要的次生代谢物，是强有力的抗氧化剂，广泛存在于水果、蔬菜和草药中。如果能在“Shilajit”中发现并量化这些标志性的植物化合物，无疑将为“植物起源说”提供最直接的分子证据。但此前，对“Shilajit”中酚酸进行全面、精确的定量分析研究仍然是一片空白，使得“Shilajit”的起源与其生物活性成分之间的化学纽带若隐若现。为了解决这个根本性问题，一个国际研究团队开展了一项开创性的研究，旨在首次全面揭示“Shilajit”中植物源性酚酸的地理分布图谱。这项研究成果最终发表在国际知名期刊《Scientific Reports》上。
为了精确描绘“Shilajit”的酚酸化学图谱，研究人员采用了先进的分析技术。他们精心收集了来自伊朗、印度、尼泊尔、俄罗斯和吉尔吉斯斯坦这五个不同“Shilajit”传统产区的总共11份样本，确保了研究的地理代表性。分析的核心是高效液相色谱-串联质谱(HPLC-MS/MS)技术，这是一种能够对复杂混合物中的特定化合物进行高灵敏度、高选择性分离、鉴定和定量的强大工具。通过该方法，研究团队成功地对九种关键的酚酸——包括没食子酸、香草酸、丁香酸、咖啡酸、对香豆酸、阿魏酸、芥子酸、绿原酸和迷迭香酸——进行了系统的识别与绝对定量，从而为后续的地理学和化学相关性分析奠定了坚实的数据基础。
酚酸的鉴定与定量
通过优化的HPLC-MS/MS方法，研究人员在全部11份“Shilajit”样本中成功地鉴定并定量了上述九种酚酸。这本身就是一个重要发现，直接证实了“Shilajit”中含有多种明确的植物源性化合物。定量数据显示，不同样本间酚酸的总含量和组成存在巨大差异，表明“Shilajit”的化学成分并非均一，提示了其形成过程可能受到多种外部因素的强烈影响。
酚酸组成的地理变异
深入分析揭示了酚酸组成的显著地理格局。总体而言，大多数样本中的羟基苯甲酸类（包括没食子酸、香草酸和丁香酸）的含量普遍高于羟基肉桂酸类。尤为突出的是，没食子酸在所有被检测的酚酸中含量最高，成为“Shilajit”中最具代表性的酚酸。其中，来自伊朗的“Shilajit”样本展现了最高的没食子酸含量，达到惊人的2839.28 μg g?1。此外，一个伊朗样本中的迷迭香酸含量也异常高，为216.26 μg g?1。这种酚酸含量和比例在不同地区样本间的鲜明对比，强烈暗示“Shilajit”的最终化学特征与其采集地的特定环境（如气候、土壤）和当地的植物区系（即分解形成“Shilajit”的原始植物物种组成）存在着密切的关联。
化学特征与植物起源的关联
本研究的核心结论在于，所检测到的全部九种酚酸都是众所周知的植物代谢产物。它们在“Shilajit”中的广泛存在和可量化浓度，为“Shilajit”来源于植物物质分解的假说提供了迄今最直接的化学分子证据。研究结果表明，特定酚酸的丰度（如某些样本中极高的没食子酸和迷迭香酸）可能反映了原始分解植物物种的生物合成特性。因此，“Shilajit”的酚酸谱可以被视为其植物“祖先”的生物化学印记。
酚酸作为活性贡献者的意义
除了揭示起源，“Shilajit”中丰富的酚酸也为其公认的药用价值提供了合理的化学解释。酚酸类化合物以其强大的抗氧化、抗炎和神经保护等多种生物活性而闻名。因此，本研究发现“Shilajit”中含有大量此类化合物，特别是高含量的没食子酸，为解释“Shilajit”文献中记载的抗氧化和治疗效果（如抗衰老、抗疲劳、抗溃疡等）提供了关键的候选物质基础。这些酚酸很可能协同作用，共同贡献于“Shilajit”的整体生物活性。
分析平台对标准化与质量评估的意义
最后，研究所建立并验证的这套HPLC-MS/MS定量方法，为“Shilajit”作为一种天然药物产品的未来标准化和质量控制提供了可靠的分析平台。由于“Shilajit”成分天然多变，市场上产品质量参差不齐，建立基于特定活性或标志性成分（如没食子酸）的质量标准至关重要。该方法能够精确测定关键酚酸的含量，从而可以用于区分不同来源、不同等级的“Shilajit”，鉴别掺假产品，并确保其治疗效用的一致性和可靠性。
总而言之，这项研究通过精密的化学分析，首次绘制了“Shilajit”中植物源性酚酸的地理分布图谱。其发现不仅为“Shilajit”的植物起源假说提供了坚实的分子证据，将长期的理论推测转化为实验事实，而且将酚酸确立为阐释“Shilajit”生物活性的关键化学实体。更重要的是，研究揭示了“Shilajit”化学成分对地理环境的依赖性，强调了其作为天然产物的复杂性。最终，所开发的强大分析工具为未来“Shilajit”的科学研究、质量标准化和作为可靠药物的临床应用开辟了新的道路。这项工作在传统药物现代化和天然产物化学研究之间架起了一座坚实的桥梁。
