《Journal of Molecular Structure》：Synthesis, Experimental and Quantum Mechanical Investigation of the Crystal Structures of Two Triazolyl-Indole Compounds, Along with the Evaluation of Their Antioxidant Activity
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该研究合成了两种1,2,4-三唑基吲哚化合物（3a和3b），通过X射线衍射确定其晶体结构为正交晶系Pbca，R值分别为0.0459和0.0714。分子间通过氢键稳定，三唑部分与烷基链近乎垂直。NMR和DFT分析表明硫酮形式热力学更稳定但化学活性更高，抗氧化活性（ABTS、DPPH、FRAP）低于槲皮素。
Arzu Karayel|Deniz P?nar|Ebru Didem Kuran|Efe Do?ukan Dincel|?zlem Kurt-?irin|Nuray Ulusoy-Güzeldemirci
土耳其乔鲁姆（?orum）希提特大学（Hitit University）工程与自然科学学院物理系
摘要
本研究合成了两种1,2,4-三唑基吲哚化合物：5-（1H-吲哚-3-基）-4-丙基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮（3a）和5-（1H-吲哚-3-基）-4-丁基-2,4-二氢-3H-1,2,4-三唑-3-硫酮（3b），并利用X射线衍射法确定了它们的结构。这两种化合物均属于正交晶系（Pbca）。其分子结构通过直接方法确定，并分别优化至R=0.0459（3a）和R=0.0714（3b）。两种分子的分子结构和晶体结构都通过分子间的氢键得到稳定。分子的三唑部分几乎垂直于丙基和丁基。此外，还进行了核磁共振（NMR）研究以进一步了解其分子结构。根据密度泛函理论（DFT）分析和实验结果（X射线、NMR和傅里叶变换红外光谱FT-IR）显示，这两种化合物的最稳定形式为硫酮形式。尽管硫酮形式在热力学上比硫醇形式更稳定（ΔH° ≈ ?15 kcal/mol），但它们的化学反应活性更高（ΔE = 4.374 eV（3a）和4.377 eV（3b））。此外，使用ABTS、DPPH和FRAP方法评估了这两种化合物的抗氧化活性，结果表明它们的抗氧化能力低于参考化合物槲皮素。
引言
吲哚（也称为2,3-苯并吡咯）是一类重要的杂环化合物，存在于许多天然产物和商业药物中[1,2]。含有吲哚的化合物因其广泛的生物活性而受到研究人员的关注，例如抗癌[3]、抗炎[4]、抗病毒[5]、抗菌[6]、抗真菌[7]、抑制乙酰胆碱酯酶[8]和丁酰胆碱酯酶[9]等作用。
材料与方法
化合物的合成与分析所用试剂和溶剂均购自Merck、Fluka和Sigma-Aldrich等知名厂商，无需额外纯化处理。熔点测定使用STUART SMP40仪器完成。傅里叶变换红外光谱（FT-IR）数据由Alfa Bruker FT-IR光谱仪采集。1H-NMR和13C-NMR数据则在DMSO-d6溶剂中通过Bruker光谱仪获得。
有机合成
三唑基吲哚化合物（3a和3b）的合成方法如实验部分所述，从甲基1H-吲哚-3-羧酸酯开始，通过图1所示的化学途径分三步完成。3a和3b的产率分别为76.15%和91.15%。
虽然该合成路线与以往报道中将这些化合物作为中间体的研究一致[15]，但本文对其进行了详细的光谱表征（FT-IR、1H-NMR和13C-NMR）。
结论
本研究成功阐明了两种1,2,4-三唑基吲哚衍生物（3a和3b）的完整结构及物理化学性质。尽管这些化合物此前仅被报道为合成中间体，但本文首次提供了关于它们固态结构和内在抗氧化特性的详细信息。单晶X射线衍射分析明确证实，这两种化合物均以硫酮互变异构形式结晶。
作者贡献声明
Arzu Karayel：撰写初稿、方法设计、实验研究、数据分析、概念构建、指导。
Deniz P?nar：方法设计、实验研究、数据分析
Ebru Didem Kuran：方法设计、实验研究、数据分析
Efe Do?ukan Dincel：方法设计、实验研究、数据分析
?zlem Kurt-?irin：方法设计、实验研究、数据分析
Nuray Ulusoy-Güzeldemirci：方法设计、实验研究
利益冲突声明
作者声明不存在可能影响本文研究的已知财务利益或个人关系。
致谢
作者感谢土耳其锡诺普大学（Sinop University）科学技术研究与应用中心提供的Bruker D8 QUEST衍射仪。同时感谢伊斯坦布尔大学科学研究项目协调单位（项目编号：TDK-2021-38059）的支持。本文中的数值计算全部在土耳其TUBITAK ULAKBIM的高性能与网格计算中心（TRUBA资源）完成。
