退火温度对氧环境中铜 Gallate (CuGa?O?) 薄膜的结构、化学、形貌和光学性质的影响

《Materials Science in Semiconductor Processing》:Effect of annealing temperature on the structural, chemical, morphological, and optical properties of copper gallate (CuGa 2O 4) thin films under oxygen environment

【字体: 时间:2026年02月18日 来源:Materials Science in Semiconductor Processing 4.6

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  本研究系统探究了PLD制备的CuGa2O4薄膜经不同温度退火后的结构、化学、形貌及光学特性变化。发现600℃退火引发晶型转变,形成[111]取向;700℃以上退火促使Al元素从蓝宝石基底扩散进入薄膜,导致XRD峰位偏移、带隙从4.5eV增至5.45eV,折射率降低,厚度增加。

  
Injamamul Hoque Emu|Brian C. Samuels|Md Abdul Hamid|Mahfuz Ahmed Azmain|Ron Saha|Adedayo Alaga|Maria Sultana|Imteaz Rahaman|Subrata Karmakar|N. Manikanthababu|Ariful Haque|Ravi Droopad
电气工程,英格拉姆工程学院,德克萨斯州立大学,圣马科斯,TX,78666,美国

摘要

本研究探讨了在氧气环境中通过脉冲激光沉积(PLD)生长出的非晶CuGa2O4薄膜的退火温度对其性能的影响。在550°C下生长的非晶CuGa2O4薄膜在600°C下退火1小时后,发生了相变,形成了[111]取向,这表明退火温度对促进结晶过程起着关键作用。随着退火温度升高至700°C及以上,XRD峰位的变化表明薄膜的成分发生了变化。对700°C及以上温度下退火的样品进行XPS分析时,发现其中存在铝(Al)元素,这表明铝从基底扩散到了薄膜中。这一观察结果支持了之前关于CuGa2O4薄膜成分变化的推测,这可能是导致XRD峰位变化的原因。随着退火温度的升高,薄膜的吸收强度降低,带隙从4.5 eV增加到5.45 eV,进一步证明了铝的扩散;带隙的增宽也表明了由于铝的掺入和合金化作用。样品的折射率随着退火温度的升高而明显降低,从600°C时的2.04降至900°C时的1.87。此外,薄膜的厚度也从600°C时的171 nm增加到900°C时的260 nm。

引言

超宽带隙(UWBG)半导体是半导体行业的下一个发展方向,其带隙比传统的宽带隙半导体(如SiC或GaN)更大[[1], [2], [3]]。这类半导体因其独特的材料特性(即高临界击穿场强、发光能力、热稳定性、辐射耐受性和化学惰性)[[4], [5], [6], [7]]而在射频放大器、深紫外光电子学、量子计算以及适用于极端环境的设备中引起了广泛关注。尽管氧化镓(Ga2O3)由于其出色的临界击穿场强和高Baliga优值(BFOM)以及成熟的熔融生长方法[[8]]而成为下一代功率器件的有力候选材料[[9,10]],但其固有的低热导率以及难以实现可靠的p型掺杂问题,严重阻碍了基于Ga2O3的双极功率器件的发展[[11], [12], [13]]。这些限制促使人们开始寻找其他替代的超宽带隙半导体[[14]]。
基于镓的尖晶石材料因其超宽的带隙而备受关注,它们的立方晶体结构使其具有各向同性的特性,从而增强了其在下一代先进应用中的潜力[[15], [16], [17]]。CuGa2O4是一种基于铜的立方反尖晶石氧化物,具有约4.5 eV的光学带隙,非常适合用于高性能的太阳盲检测器和光电子器件[[18], [19], [20]]。其优异的物理和化学稳定性也使其在催化剂、气体传感器、微波电介质、超级电容器电极、电池阳极和光伏器件等领域具有广泛的应用前景[[20], [21], [22], [23], [24], [25], [26], [27]]。作为一种本征p型材料,CuGa2O4的自旋极化d电子对其半导体特性有重要影响,也使其非常适合与其他基于镓的尖晶石和超宽带隙氧化物形成异质结[[28]]。这种互补性使得CuGa2O4成为电子应用中的有希望的候选材料。
在我们之前的研究中[[29]],我们成功地使用脉冲激光沉积(PLD)技术在c面蓝宝石基底上生长出了高质量的CuGa2O4薄膜,并通过详细的结构和光学表征确认了其优异的晶体质量和薄膜均匀性。然而,即使生长参数有微小变化,尤其是在较低温度下生长时,也常常会形成非晶CuGa2O4薄膜。为了将CuGa2O4集成到光电子和高性能电子设备中,了解沉积后的退火过程如何影响材料的性能至关重要。退火在决定薄膜的关键特性方面起着关键作用,包括晶粒尺寸、晶体取向、结晶度、应力、缺陷、表面粗糙度、带隙、折射率和位错密度等,这些因素都会影响器件的性能[[30], [31], [32], [33], [34]]。尽管Saikumar等人研究了射频磁控溅射(RF Magnetron-Sputtering)生长的CuGa2O4薄膜的退火温度对其结构和形态特性的影响[[27]],但关于退火对薄膜成分和光学性质(尤其是折射率)的影响仍存在大量研究空白。本研究的新颖之处在于首次发现了在高温度退火过程中铝从蓝宝石基底扩散到CuGa2O4中的现象,这可能会无意中改变薄膜的化学成分、缺陷结构和电子能带配置。此外,基底诱导的元素扩散(例如铝从蓝宝石扩散到CuGa2O4层中的过程)的影响尚未得到系统研究。理解铝掺入对薄膜的影响至关重要,因为它会改变薄膜的化学成分和光学性质,从而影响器件的性能和可靠性。这一发现强调了基底-薄膜相互作用在决定氧化物薄膜功能性能中的关键作用,解决这一空白将有助于更深入地了解热处理引起的薄膜成分变化和化学状态。
本研究系统地研究了退火温度对CuGa2O4薄膜的结构、化学、形态和光学性质的影响。首先,在特定生长条件下使用PLD技术生长出非晶CuGa2O4薄膜,然后在恒定氧气环境中将其在600°C至900°C的温度范围内退火1小时。最后,全面分析了不同退火温度下薄膜的结构、化学、形态和光学性质。

实验部分

实验方法

首先,通过化学计量比混合高纯度的Ga2O3和CuO粉末制备CuGa2O4靶材。将混合物球磨以实现均匀分散,然后在1000°C下烧结8小时。对烧结后的粉末进行X射线衍射(XRD)分析,确认形成了CuGa2O4相,如图1(a)所示。衍射峰与CuGa2O4的预期晶体学平面(PDF# 044-0183)相对应,表明其具有高相纯度和结晶度。

退火温度对晶体结构的影响

通过高分辨率XRD分析了在不同温度下退火的CuGa2O4薄膜的结晶度。图2(a)显示了在600°C至900°C之间退火的薄膜的XRD谱图,以及未退火的原始样品的XRD谱图。未退火的样品仅显示出一个尖锐的衍射峰,位于41.7°,这对应于蓝宝石基底的(0006)反射,表明没有可检测到的晶体结构。

结论

退火过程对通过PLD生长的CuGa2O4薄膜的结构和光学性质起着关键作用。600°C下的退火使初始的非晶薄膜开始结晶,形成了[111]取向。然而,在更高温度(700°C及以上)下退火会导致铝从基底扩散到薄膜中,从而改变薄膜的成分。这种成分变化通过XRD峰位的变化和FWHM的增加得到证实,表明结晶度降低。

作者贡献声明

Injamamul Hoque Emu: 写作——审稿与编辑,撰写——初稿,可视化,验证,方法论,研究,数据分析,概念化。Brian C. Samuels: 验证,数据分析。Md Abdul Hamid: 验证,数据分析。Mahfuz Ahmed Azmain: 验证,数据分析。Ron Saha: 数据分析。Adedayo Alaga: 数据分析。Maria Sultana: 数据分析。Imteaz Rahaman: 验证,数据分析。Subrata Karmakar: 写作——审稿与编辑。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本研究得到了海军研究办公室(资助编号W911NF-25-1-0107)和德克萨斯州立大学研究办公室及赞助项目(ORSP)的支持。实验设备通过德克萨斯州立大学的共享研究运营(SRO)设施使用,作者感谢SRO工作人员的支持。
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