具有缺陷孪晶界的金刚石纳米颗粒分散纳米孪晶铜中的强度-延展性协同效应

《ACTA MATERIALIA》:Strength-ductility synergy in diamond-nanoparticle-dispersed nanotwinned Cu with defective twin boundaries

【字体: 时间:2026年02月21日 来源:ACTA MATERIALIA 9.3

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  纳米孪晶铜中金刚石纳米粒子与缺陷孪晶界的协同效应显著提升断裂延伸率,同时保持高强度(435 MPa)和均匀塑性(20%)。微观机制包括位错高度累积、9R相缺陷引发的孪晶退化与剪切带形成,以及纳米粒子促进的位错成核与存储。该研究为纳米孪晶材料强韧化提供了新策略。

  
王玉珏|周鑫|李洪帅|翟兆峰|格尔哈德·怀尔德
南京工业大学材料科学与工程学院纳米与异质材料中心,中国南京210094

摘要

纳米孪晶(NT)金属以其高强度和延展性而闻名,这种性能源于位错-孪晶界(TB)之间的相互作用。然而,当孪晶界包含不连续段等缺陷时,它们的移动性会引发解孪晶和软化,从而降低加工硬化率和抗断裂能力。在这里,我们报道了一种通过直流共沉积法制备的含有金刚石纳米颗粒的柱状纳米孪晶铜(ND-NT Cu),其孪晶界中含有大量不连续段和9R相缺陷。与纯柱状纳米孪晶铜相比,该复合材料具有相当的强度和均匀的延伸率,同时显著提高了断裂延伸率。微观结构表征显示,在拉伸变形过程中存在大量的位错积累、解孪晶现象以及预先存在的9R相的分解,还形成了孪晶剪切带。分子动力学模拟进一步表明,嵌入的金刚石纳米颗粒促进了位错的形核和存储,使合金在较大的塑性应变下仍能保持较高的流动应力。在颈缩之后,靠近断裂表面观察到了严重的孪晶碎裂、超细晶粒形成以及通过动态再结晶引起的应变诱导粗化。原位断裂实验揭示了裂纹偏转是由孪晶和断层作用介导的。这些结果表明,金刚石纳米颗粒的分散和缺陷孪晶结构的协同作用激活了多种变形机制,从而增强了纳米孪晶铜的应变硬化率和延展性。这项工作为调控纳米孪晶金属的强度-韧性组合提供了新的途径。

引言

纳米孪晶(NT)金属[[1], [2], [3], [4], [5]]因其兼具高强度和良好的延展性而成为一类有前景的结构材料,这是传统材料难以实现的。大量的实验观察和建模研究[6,7]表明,孪晶界(TB)具有双重作用:它们作为位错滑移的强屏障,从而提高流动应力;同时允许位错滑移的传递和适应,实现持续的塑性变形和应变硬化。典型的例子包括纳米孪晶铜(NT Cu),其在约15纳米的孪晶厚度下可达到约900 MPa的峰值强度,并由于孪晶界介导的位错形核和存储而保持良好的延展性[4]。纳米孪晶316L不锈钢通过密集的孪晶网络实现了约771 MPa的屈服强度和约8%的均匀延伸率[8]。最近的研究还表明,梯度纳米孪晶铜在强度和应变硬化方面超越了纯柱状纳米孪晶铜[5],这归因于位错与孪晶界以及梯度孪晶结构之间的相互作用。
关于纳米孪晶金属的综述和系统研究[[9], [10], [11], [12]]阐明了孪晶间距、晶体取向以及孪晶界缺陷结构(如拐角或不连续段)对位错形核、滑移和适应的影响,从而决定了宏观的强度-延展性行为。在微观层面,纳米孪晶金属的塑性变形受多种过程控制[10,[13], [14], [15], [16],包括完整位错和部分位错的形核和滑移、在孪晶界的堆积、通过孪晶界的传递或吸收,以及缺陷结构的迁移或形态演变。重要的是,这些缺陷孪晶结构的存在提供了额外的变形途径[9,[17], [18], [19], [20],例如在拐角处固定螺旋位错、从拐角-孪晶界交点处形核位错、通过拐角运动介导的孪晶界迁移,以及从拐角台阶处释放部分孪晶位错。
尽管缺陷孪晶结构可以为塑性变形提供额外途径并增强延展性,但它们通常具有内在的移动性,其迁移会削弱应变硬化和早期断裂[4,21]。特别是,不连续孪晶界的迁移及其相关的解孪晶过程会消除存储的部分位错并放松局部背应力,从而抑制几何上必需的位错积累。这一过程降低了加工硬化率并导致应变软化。例如,在轧制的纳米孪晶铜中,位错-孪晶界相互作用产生了更易移动的不连续孪晶界,这些孪晶界作为位错源,导致解孪晶、位错存储减少,最终引起软化[21]。孪晶间距小于约15纳米的纳米孪晶铜与孪晶间距较大的同类材料相比也表现出软化现象,因为移动性和缺陷孪晶界促进了部分位错的活动和解孪晶,减少了位错存储和加工硬化能力[4]。
一种有效的策略是通过引入纳米级第二相或利用溶质/沉淀物分离来稳定这些缺陷结构,以减轻缺陷孪晶结构的负面影响[[22], [23], [24], [25]]。纳米颗粒或分离的溶质层可以固定孪晶界内的拐角、台阶或不连续段,有效提高重新配置所需的应力,并迫使位错通过Orowan环运动绕过障碍物或局部增加交叉滑移的阻力。这两种机制都增强了位错积累,并保持了缺陷孪晶结构对塑性的贡献。例如,在纳米晶态纳米孪晶银(nanocrystalline-NT Ag)中,微量Cu(<1 wt.%)向晶界和孪晶界拐角台阶缺陷的迁移稳定了孪晶结构和晶界,抑制了缺陷引起的软化,使最大硬度达到3.05 GPa[26]。在纳米孪晶镍(NT Ni)合金的孪晶界台阶处富集Cr稳定了固有的台阶孪晶结构[27],Cr作为位错运动的障碍物,促进了孪晶层内的位错积累,从而提高了强度和均匀延伸率。在超高强度纳米孪晶铜中,<1 vol%的不溶性W纳米颗粒固定了孪晶界,防止了高温下的孪晶界迁移[28]。
基于这些认识,我们探索了通过将纳米颗粒掺入纳米孪晶金属基体中来调控孪晶结构及其相关机械性能的潜力。通过直流共电沉积法制备了含有金刚石纳米颗粒的纳米孪晶铜(ND-NT Cu),实现了高密度的嵌入金刚石分散体以及富含不连续段和9R相的孪晶界。通过扫描电子显微镜(SEM)和高分辨率透射电子显微镜(TEM)的结合,系统地研究了这些缺陷孪晶的结构特征。为了评估其机械性能,进行了单轴拉伸测试,并进行了详细的变形后表征,直接关联了微观结构演变和宏观性能。补充的分子动力学模拟阐明了纳米颗粒对位错形核和存储的原子尺度影响。总体而言,这些研究表明,掺入金刚石纳米颗粒的纳米孪晶铜保留了传统材料的典型强度,但显著提高了断裂延伸率。大量的位错积累、解孪晶和孪晶碎裂现象表明,纳米颗粒分散的缺陷孪晶界可以介导多种变形过程,为纳米孪晶金属实现高强度和良好延展性的协同作用提供了新途径。

样品制备

ND-NT Cu圆片采用直流电沉积法制备。电解质为CuSO?溶液[5],浓度为90 g/L,使用H?SO?将pH值调整至约1。商业纯度(99.95 wt%)的电解铜片作为阳极,提供Cu2?离子以维持电解质中的离子浓度。阴极基底为纯Cu圆片,表面涂覆了20 μm厚的非晶NiP层

沉积态微观结构和孪晶结构

沉积态ND-NT Cu具有致密且均匀的微观结构。ND-NT Cu的横截面SEM观察显示,其柱状晶粒形态中充满了纳米孪晶,连续的层状孪晶网络贯穿整个箔片厚度(图1A, B)。大多数孪晶界几乎平行,并且相对于生长基底平面的倾斜角度小于10°。在柱状晶粒边界附近也存在一些较小的纳米孪晶超细晶粒。

均匀应变过程中的变形机制:位错存储和伴随9R相分解的解孪晶

在当前的ND-NT Cu中,拉伸至8.6%的均匀应变会在孪晶层内产生大量位错,其中许多位错与交叉的位错线和孪晶界缠结,形成了复杂的位错构型(图5A)。几乎平行于大多数孪晶界的拉伸变形导致大量螺旋位错在孪晶层内形核并受到限制[6,46]。此外,我们还观察到了螺旋位错

结论

在本研究中,通过金刚石纳米颗粒共电沉积法制备的ND-NT Cu展现了独特的强度和延展性组合。该材料的抗拉强度约为435 MPa,断裂延伸率为约20%,超过了具有相似孪晶/晶粒尺寸的参考纳米孪晶铜,同时保持了更高的应变硬化能力。这种优异的性能源于缺陷孪晶界、9R相、金刚石纳米颗粒和位错之间的综合相互作用。
基础

数据可用性

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CRediT作者贡献声明

王玉珏:撰写-原始草稿、可视化、验证、方法论、研究、数据管理、概念化。周鑫:撰写-原始草稿、可视化、验证、方法论、研究、数据管理、概念化。李洪帅:方法论、研究。翟兆峰:资源支持。格尔哈德·怀尔德:撰写-审稿与编辑、监督、方法论、概念化、资源管理、项目协调、资金获取。

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王玉珏:撰写-原始草稿、可视化、验证、方法论、研究、数据分析、概念化。周鑫:撰写-原始草稿、可视化、验证、方法论、研究、数据分析、概念化。李洪帅:方法论、研究。翟兆峰:方法论、研究。格尔哈德·怀尔德:撰写-审稿与编辑、监督、资源管理、项目协调、方法论、资金获取。
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