钠离子电池在快速充电过程中的热量生成特性及为确保热安全而优化的多阶段充电策略

《Journal of Power Sources》:Heat Generation Characteristics of Sodium-Ion Batteries during Fast Charging and Optimization of Multi-Stage Charging Strategy for Thermal Safety

【字体: 时间:2026年02月21日 来源:Journal of Power Sources 7.9

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  钠离子电池(SIBs)快速充电时面临热失控风险,传统CC-CV策略无法平衡安全与效率。本文通过实验与数值模拟,揭示SIBs快充过程温度分三阶段(初始陡升、中期缓升、终期骤升)特性,并基于自适应粒子群优化(APSO)算法开发多阶段恒流充电策略,实验表明策略使最大温升降低2.32°C,且数值模型验证了其有效性,为提升SIBs快充安全性和热管理提供新方法。

  
朱一飞|潘柳明|齐宏浩|谢子怡|徐晓倩|韩美生|曾琳|梁普基|李玉白|何长香|雷伟
南方科技大学机械与能源工程学院能源中性研究所,中国深圳518055

摘要

钠离子电池(SIBs)因其低成本和丰富的钠资源而被广泛视为锂离子电池的有希望的替代品。然而,尽管SIBs与锂离子电池具有相似的电化学工作原理,但电池材料和工作电压窗口的差异阻碍了为锂离子系统开发的充电策略的直接转移。因此,为了同时实现高充电率和提高安全性,进行了全面的实验研究并结合数值模拟来分析SIBs的快速充电行为,并系统地开发了一种优化的充电策略。实验结果表明,SIBs在快速充电过程中的热量产生可以分为三个不同的阶段:初始的快速温度上升、随后的中等加热阶段和最终的急剧温度上升。基于这些热特性,使用自适应粒子群优化(APSO)算法开发了一种多阶段充电的优化充电策略。实验验证表明,与传统的3C恒流充电协议相比,所提出的策略将最大温度上升降低了2.32°C。此外,数值建模结果也证实了优化策略的有效性。总体而言,本研究为提高钠离子电池的快速充电安全性和增强热管理性能提供了一种可行且有效的方法。

引言

钠离子电池(SIBs)由于成本低、原材料丰富以及电化学性能与锂离子电池相当而受到了广泛关注。与锂离子电池相比,SIBs受益于丰富且分布广泛的钠资源,这显著降低了成本[1]。此外,SIBs提供的能量密度和循环稳定性与锂离子电池相当,使其成为一种可行的替代品[2,3]。然而,SIBs的快速充电安全性仍然是商业化道路上的一个关键挑战。快速充电过程中可能出现的潜在安全问题包括钠枝晶的形成、固体电解质界面(SEI)的不稳定性[4,5]以及由此导致的热失控风险[6,7]。在快速充电过程中,钠离子在阳极表面的非均匀沉积容易导致钠枝晶的形成[8,9]。这些枝晶可能会穿透隔膜,引起电池内部短路,从而可能引发热失控和安全事故[[10], [11], [12]]。与锂金属相比,钠金属在有机电解质中更不稳定,进一步加剧了枝晶的生长[13]。此外,钠金属的高反应性导致SEI膜不稳定,容易发生消耗电解质的副反应,增加界面阻抗,最终影响电池的循环寿命和安全性[[14], [15], [16]]。更重要的是,如果在快速充电过程中产生的焦耳热不能及时散失,将导致温度急剧上升[16]。温度上升不仅会加速上述副反应和枝晶生长,还会创建“温度上升 - 副反应”的正反馈循环,最终引发热失控[10,17]。这可能导致燃烧和爆炸等灾难性事故[18,19]。因此,在快速充电过程中进行有效的热管理对于确保SIBs的安全性至关重要。
对于可充电二次电池的充电管理,恒流-恒压(CC-CV)策略由于其简单性和易于实施而在商业应用中仍然是主流[[20], [21], [22], [23]]。如图1(a)所示,该策略包括两个阶段:恒流(CC)和恒压(CV)。在CC阶段,充电电流保持恒定;在CV阶段,电压保持恒定水平,同时充电电流逐渐减小。尽管这种方法成本低廉,但在CC充电阶段电池表面温度会显著升高,CV充电阶段的充电时间也会延长。因此,CC-CV充电技术经常面临整体充电温度高、充电时间长和循环寿命短等问题。为了解决这些问题并提高电池的寿命和性能[22,23],研究人员提出了多阶段恒流充电策略,如图1(b)所示的基于电压的多阶段恒流充电策略(MSCC-V)和图1(c)所示的基于状态容量(SOC)的多阶段恒流充电策略(MSCC-SOC)。对于锂离子电池(LIBs),许多研究表明,将MSCC策略与智能优化算法(如粒子群优化、灰狼优化、郊狼优化、田口方法等[[24], [25], [26], [27], [28], [29]])结合使用可以有效降低充电温度上升,缩短充电时间,并延长电池寿命。例如,陈[30]等人提出了一种基于灰狼优化的五阶段MSCC策略,将LIBs的最大温度上升降低了25.99%,充电时间缩短了5.33%,循环寿命增加了79.6%。黄[31]等人使用郊狼优化算法设计了MSCC策略,实现了充电时间减少34.0%和最大温度上升减少26.0%的显著效果。然而,这些现有的LIBs MSCC充电策略和优化算法高度依赖于LIBs的具体电化学动力学和热行为模型。这些模型通常基于LIBs较低的阻抗、特定的离子扩散率、稳定的SEI演变模式以及由此产生的热量产生模式,这些已经通过长期的大量研究得到验证。相比之下,SIBs的Na+半径大于Li+,导致插层/脱层动力学较慢,电极材料中的扩散阻抗较高。这直接导致更高的欧姆热和极化热[28,29]。更重要的是,SIBs在快速充电过程中的较高温度上升会显著加速钠枝晶的生长和SEI失效,形成恶性循环。现有的LIBs MSCC策略的热管理目标没有充分考虑SIBs枝晶对温度的特殊敏感性。因此,直接将LIBs的优化策略应用于SIBs是不可行的。
目前关于SIBs充电的研究主要集中在单速率恒流或CC-CV策略上,对于针对热性能优化的多阶段策略的探索有限。虽然单速率恒流充电易于实施,但它无法适应SOC变化引起的热量产生的变化,导致高速率充电时温度上升过多。例如,赵[32]等人成功开发了一种能够进行3C快速充电的安培级钠离子软包电池,但采用的充电策略是传统的CC-CV方法。尽管CC-CV协议可以通过其恒压阶段减轻高SOC水平下的热效应,但充电时间通常会延长,这无法满足对超快充电的日益增长的需求。值得注意的是,业界对快速充电钠电池的需求已经非常迫切。2025年4月21日,CATL在其“超级技术日”上发布了其新的钠电池和Xiao Yao双核电池,这两种电池都强调了它们在快速充电能力方面的潜力,以满足电动汽车等应用中对快速能量补充的强烈需求。这一现实需求凸显了开发高效且安全的SIBs快速充电策略的紧迫性。然而,关于快速充电SIBs的热管理的深入优化研究,特别是关于动态电流调整的MSCC策略的研究仍然有限。因此,开发一种针对SIBs热特性进行优化的多阶段恒流快速充电策略,以解决快速充电过程中独特而严重的热管理挑战,并满足行业的实际需求,是一个亟待解决的紧迫问题。
本研究旨在为18650钠离子电池开发一种最优的多阶段恒流充电策略。因此,这项工作通过开发首个明确针对SIBs独特热特性进行优化的多阶段恒流快速充电策略,填补了一个关键空白。本工作的整体工作流程如图1所示,旨在在实现目标充电时间的同时最小化温度上升。通过实验和建模获得了不同充电速率和SOC下SIBs的温度上升率,揭示了关键的热行为模式。钠离子电池的快速充电过程可以分为三个不同的温度上升区域:初始快速加热;中间逐渐加热;以及最终加热峰值(见补充图S1)。这些区域位于10%-90% SOC范围内,需要定制的充电策略来减少过度的热量产生,特别是在温度上升迅速的初始和最终阶段。为了解决这个问题,将充电间隔划分为多个段,并使用APSO算法确定了最优充电策略。以下部分将详细阐述这种方法的细节和所得策略。

章节摘录

钠离子电池中的热量产生原理

在SIBs的充放电过程中,热量产生主要来自以下几个方面:可逆热、不可逆热和副反应热。总热量产生率QbtQbt=Qrv+QirrQbt, Qrv, Qrv, 和 Qir分别代表总热量产生率、可逆热量产生率和不可逆热量产生率,单位均为瓦特(W)。
可逆热来源于电化学反应中的熵变,与SOC和充电

不同阶段的迭代过程

自适应粒子群优化算法通过迭代搜索确定8段、16段和32段充电策略的最优充电速率,目标是最小化温度上升并满足目标充电时间。APSO算法在有限的迭代次数内一致收敛到稳定解。详细的收敛特性在补充信息(补充图S2)中提供。以16段策略为例

结论

本文详细介绍了SIBs充电温度上升模式的实验和仿真研究。通过在不同速率下的充电实验,阐明了SIBs的温度变化模式,并使用APSO算法优化了MSCC策略。这种方法降低了电池的整体温度上升,并开发了一种多阶段恒流快速充电策略。具体结论如下:
  • 1.
    SIBs的充电过程表现出

CRediT作者贡献声明

朱一飞:撰写 – 原稿。潘柳明:撰写 – 审稿与编辑。齐宏浩:撰写 – 审稿与编辑。谢子怡:撰写 – 审稿与编辑。徐晓倩:撰写 – 审稿与编辑。韩美生:撰写 – 审稿与编辑。曾琳:撰写 – 审稿与编辑。梁普基:撰写 – 审稿与编辑。李玉白:撰写 – 审稿与编辑。何长香:撰写 – 审稿与编辑,监督。雷伟:撰写 – 审稿与编辑,监督。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文所述工作的竞争性财务利益或个人关系。

致谢

作者感谢国家自然科学基金(编号:12426307, 编号:524B2078, 编号:52206089)、广东省基础与应用基础研究重大项目(编号:2023B0303000002)、广东省基础与应用基础研究基金会(编号:2023B1515120005)、深圳市自然科学基金(编号:JCYJ20241202125327036, 编号:JCYJ20240813100103005)以及高水平专项基金(编号:G03034K001)的财政支持。本工作中的计算得到了中心的支持
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