《Journal of Natural Medicines》：Jasminumosides F–K, oligomeric secoiridoid glycosides from jasmin: the flowers of Jasminum sambac (L.) Aiton
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研究人员为从传统药用植物中挖掘具有保肝活性的天然产物，对茉莉花（Jasminum sambac (L.) Aiton）开展了系统的植物化学研究。他们从该植物的甲醇提取物中分离并鉴定出六个全新的寡聚裂环烯醚萜苷类化合物——jasminumosides F–K (1–6)，其结构通过多种光谱学方法和化学证据得以确证。这项研究不仅丰富了茉莉花的化学成分谱，而且由于新化合物与已知的保肝活性化合物结构相似，为开发基于天然产物的肝保护剂提供了新的候选分子。
在传统医学和现代健康产品中，植物始终是发现具有生物活性化合物的宝库。茉莉花（Jasminum sambac (L.) Aiton），以其芬芳馥郁的香气而闻名，不仅是制作花茶和香精油的原料，在民间医疗中也用于治疗腹泻、腹痛、皮炎等多种疾病。裂环烯醚萜苷（secoiridoid glycosides）是一类广泛存在于植物界的单萜类天然产物，其结构独特，由一个裂环的环戊烷骨架构成，常以糖苷形式存在。研究表明，这类化合物展现出包括抗菌、抗炎、抗氧化、抗癌以及肝保护（hepatoprotective）在内的多种生物活性，因此在药物发现领域备受关注。然而，对于茉莉花这一特定植物资源，其含有的裂环烯醚萜苷类成分，尤其是结构更为复杂的寡聚体（oligomers），其化学多样性和潜在的药用价值仍有待深入挖掘。此前的研究虽已从茉莉花中分离出一些此类成分，但科学界对其完整的化学图谱及其构效关系的认识仍然有限。为了系统揭示茉莉花的药效物质基础，并为寻找新的肝保护剂提供线索，研究人员对茉莉花的花朵展开了深入的化学成分研究。
为了开展此项研究，研究人员主要运用了以下关键技术方法：首先，使用甲醇对干燥的茉莉花进行回流提取，获得粗提物。随后，综合运用了多种色谱分离技术，包括正相硅胶柱色谱、反相ODS（十八烷基硅烷）柱色谱以及制备型高效液相色谱（HPLC），对提取物中的成分进行系统性分离与纯化。在化合物结构鉴定方面，研究者综合运用了紫外光谱（UV）、红外光谱（IR）、质谱（MS）以及核磁共振波谱（NMR，包括1H NMR、13C NMR、DEPT、1H–1H COSY、HMQC、HMBC、ROESY等多种二维谱技术）进行全面的结构解析。此外，还通过酸水解结合HPLC光学旋转检测器鉴定了化合物中糖基部分的构型，并利用碱水解、甲基化等化学反应对结构进行了进一步确证。
研究结果如下：
Isolation of Jasminumosides F–K (1–6)
研究人员从茉莉花的甲醇提取物中，通过系统的色谱分离方法，成功分离出六个新的寡聚裂环烯醚萜苷，分别命名为jasminumosides F (1)、G (2)、H (3)、I (4)、J (5)和K (6)。这些化合物的得率从植物材料的0.0039%到0.0249%不等，表明它们是该植物中的微量成分。
Structure determination
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Jasminumoside F (1)：通过高分辨电喷雾质谱（HRESIMS）确定其分子式为C60H84O34。核磁共振谱图显示其含有三个特征的裂环烯醚萜苷酯单元（具有–OC(=O)–C=CH–O–发色团）和一个5'',7'',9'',10''-四醇单萜（21）骨架。通过对比已知化合物sambacoside E (8)的谱图，并经过甲基化反应将1转化为8，以及碱水解得到部分水解产物（如molihuasides D (17)、E (18)和oleoside衍生物），最终确定1是sambacoside E的11'''-单去甲基酯衍生物。
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Jasminumoside G (2)：其分子式为C59H82O34。结构解析表明，其光谱数据与sambacoside F (9)高度相似，但缺少两个甲酯基信号。甲基化反应将2转化为9，而对其进行的碱水解及后续甲基化反应，可得到已知化合物molihuaside A。因此，2被确定为sambacoside F的11,11'''-双去甲基酯衍生物。
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Jasminumosides H (3) and I (4)：两者分子式均为C59H82O34。对3的谱图分析发现，它包含两个oleoside（橄榄苦苷）酯单元和一个secologanoside（裂马钱子苷）11-甲酯单元，通过甲基化反应可转化为已知的molihuaside B (10)。因此，3被鉴定为molihuaside B的11,11'''''-双去甲基酯衍生物。化合物4的核磁信号表明其三个裂环烯醚萜苷酯单元分别连接在单萜骨架的C-5''、C-7''和C-9''位，通过酰化位移（acylation shift）和ROESY谱确定了其连接方式和相对构型。
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Jasminumosides J (5) and K (6)：化合物5的分子式为C59H82O33。其结构与已知保肝活性化合物sambacoside A (7)非常相似，主要区别在于单萜骨架的C-9''位由羟基变成了甲基，并且缺少两个甲酯基。甲基化反应可将5转化为6，而6的分子式为C61H86O33，比5多出两个甲酯基，被确定为sambacoside A的9''-去羟基类似物。
综上所述，本研究成功地从药用植物茉莉花（Jasminum sambac）中分离并鉴定了六个结构新颖的寡聚裂环烯醚萜苷——jasminumosides F–K。这些化合物的结构通过综合光谱分析、化学衍生及与已知化合物的对比得以全面阐明。文章在讨论部分指出，此前的研究已证实从同一植物来源获得的寡聚裂环烯醚萜苷，如sambacoside A (7)和molihuasides C (16)、D (17)，在d-半乳糖胺/脂多糖诱导的小鼠肝损伤模型中表现出显著的肝保护活性。基于新发现的化合物（1–6）与这些活性化合物在结构上的高度相似性，可以合理推测它们也具备类似的肝保护潜力。这项工作不仅扩展了我们对茉莉花化学成分多样性的认识，丰富了裂环烯醚萜苷的化合物库，更重要的是为后续深入研究这类天然产物的生物活性，特别是其肝保护作用的构效关系，奠定了坚实的物质基础。相关研究成果已发表在专业期刊《Journal of Natural Medicines》上，为从传统药用植物中开发新型肝保护剂提供了有价值的先导化合物和科学依据。
