《Journal of Fluorine Chemistry》:Preparation and synthetic applications of polyfluoroalkanethioamides?
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聚氟烷基取代硫酰胺作为氟化化合物多功能building-blocks,综述了其合成方法(含氟羧酸/硫酯制备)及化学性质(氮硫双亲性、氟烷基空间位阻效应),并探讨其在电负性环化、环加成等反应中的应用。涵盖1956-2023年121篇文献。
Sergiy S. Mykhaylychenko | Yuriy G. Shermolovich
乌克兰国家科学院有机化学研究所,Kukhar街5号,基辅02660,乌克兰
摘要
在过去二十年里,多氟烷基取代的硫酰胺引起了越来越多的关注,目前已成为多功能含氟构建块。在综述的第一部分,描述并分析了迄今为止开发的各种用于制备多氟烷基硫酰胺的合成方法,重点介绍了它们的适用范围和局限性。在第二部分中,讨论了多氟烷基硫酰胺的化学性质,并强调了它们在有机氟化合物合成中的多种应用,这突显了它们的高合成潜力。本综述涵盖了从1956年(首次报道多氟烷基硫酰胺的合成)至今发表的文献。参考文献共121篇。
引言
在过去几十年中,有机氟化合物在各种科学和技术进步中发挥了重要作用[[1], [2], [3], [4]]。将氟原子引入有机分子可以显著影响其物理、化学和生物性质,使氟化成为开发新药物和农用化学品的强大工具[[5], [6], [7], [8], [9], [10], [11], [12]]。因此,合成化学家们投入了大量精力来高效制备氟化化合物。其中一种广泛使用的合成策略是应用简单且具有反应性的含氟分子(构建块)[[13], [14], [15], [16], [17], [18]]。发现新的含氟构建块以及研究已知的构建块仍然是当代有机氟化学的重要任务。
多氟烷基取代的硫酰胺是近年来受到更多关注的有前景的构建块之一,这归因于它们的易获得性和多样的反应性。相比之下,非氟化硫酰胺早已在有机化学中被广泛研究和使用[[19], [20], [21]]。硫酰胺功能团的多样性,加上氟烷基的存在,使得这些氟化衍生物能够用于各种有机反应中。特别是,涉及多氟烷基硫酰胺的电亲环化、环加成反应和氧化环化反应被用于构建多种氟化杂环化合物。
在本文中,我们概述了多氟烷基硫酰胺的制备和合成应用,提供了当前研究水平的详细综述。
部分摘录
多氟烷基硫酰胺的制备
多氟烷基硫酰胺的制备可以采用经典的硫酰胺合成方法,也可以采用专门用于获得多氟烷基取代衍生物的方法。最常见的起始化合物包括各种氟化羧酸和硫代羧酸的衍生物。
多氟烷基硫酰胺的化学性质
多氟烷基硫酰胺表现出多种化学性质,这些性质源于其分子中反应位点的特性。硫酰胺在氮原子和硫原子上具有两个亲核中心,以及在硫羰基碳原子上的一个亲电中心。此外,硫羰基的硫原子也可以接受亲核试剂(亲硫反应)。氟烷基取代的硫酰胺的反应性特征体现在
结论
在过去几十年中,多个研究小组在多氟烷基取代硫酰胺的合成方面付出了大量努力,开发出了一系列制备这些化合物的方法。其中,最方便且多功能的方法之一是对氟化羧酸酰胺进行硫酰化反应,以制备一级、二级和三级硫酰胺衍生物。多氟烷基硫酰胺可以被认作
作者贡献声明
Sergiy S. Mykhaylychenko:撰写——原始草稿,概念构思。Yuriy G. Shermolovich:撰写——审稿与编辑,监督,概念构思。
利益冲突声明
作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。