一种工程方法,用于优化硼的燃烧过程和能量,以应用于固体推进剂领域

《Combustion and Flame》:An engineering approach to enhance combustion process and energy of boron for applications in solid propellant

【字体: 时间:2026年03月02日 来源:Combustion and Flame 6.2

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  本研究通过整合氟和氧到硼基复合颗粒中,采用氧化-氟化协同机制消除B?O?惰性层,并优化界面效应,显著提升燃烧速率(10.11 mm/s)和压力输出(379.64 kPa),同时减少燃烧产物聚集,为硼基固体推进剂应用提供有效解决方案。

  
Xin-xing Zeng|Jing-an Xian|Xing-quan Zhang|Hai-fu Wang|Jun Wang
中国北京工业大学爆炸科学与安全防护国家重点实验室,北京 100081

摘要

由于硼(B)具有较高的氧化反应热,其在固体推进剂中具有巨大潜力。然而,由于惰性氧化层(B?O?)的存在以及燃烧产物的聚集,导致其燃烧效率和能量释放速率较低。本文将氟和氧整合到含有不同PTFE含量的B@PTFE-AP微粒中,形成了核壳结构。这种优异的性能源于硼的氧化和氟化反应,以及B@PTFE-AP均匀的微观结构和成分所带来的高效界面效应,从而促进了气-液-固反应和能量释放。与B-AP和物理混合的B@PTFE/AP相比,B@PTFE-AP的燃烧速度和压力输出分别提高了10.11 mm/s和379.64 kPa。此外,基于B@PTFE-AP的固体推进剂具有更高的燃烧速率(5.15 mm/s)和更小的燃烧产物颗粒尺寸。上述结果表明,我们的工作为克服硼在固体推进剂中低燃烧反应效率和能量输出问题提供了一种可行的方法。

创新性与重要性声明

由于硼具有较高的反应热,其在固体推进剂中具有巨大潜力。然而,由于惰性氧化层(B?O?)和燃烧产物的聚集,其燃烧效率和能量释放速率较低。本文将氟和氧整合到B@PTFE-AP微粒中,形成了核壳结构,提高了燃烧反应性和能量释放效率。这种效果源于硼的氧化和氟化反应,以及B@PTFE-AP均匀的微观结构和成分所带来的高效界面效应。此外,B@PTFE-AP已应用于固体推进剂中,显示出更高的燃烧速率和更小的燃烧产物颗粒尺寸。这项工作为克服硼在固体推进剂中的低燃烧反应效率和能量输出问题提供了一种有效的方法。

引言

由于硼具有较高的能量密度和燃烧热,其在固体推进剂中具有重要的应用潜力[[1], [2], [3], [4], [5], [6]]。通常,硼的高热值(136.38 kJ/cm3和58.28 kJ/g)分别是铝(Al)的1.66倍和1.9倍[7]。然而,硼燃料面临诸多挑战,如低燃烧效率、烧结和产物聚集问题,这些问题严重限制了其在固体推进剂和航空航天技术中的应用[8,9]。首先,由于其熔点为450°C、沸点为1860°C,表面形成的惰性氧化层(B?O?)导致燃烧过程中的质量和热量传递受阻[10,11]。因此,反应条件较为苛刻,经常需要催化剂或高温来促进反应。此外,B?O?会逐渐聚集,导致燃烧速率降低和两相流动受阻,可能堵塞发动机喷嘴,需要进一步处理[[12], [13], [14], [15]]。因此,克服B?O?的负面影响并防止燃烧产物聚集对于固体推进剂的实际应用至关重要。
硼颗粒表面的初始B?O?层会阻碍点火和持续燃烧反应。此外,氧化反应会加剧B?O?的生成,导致燃烧反应熄灭[[16], [17], [18]]。使用电负性最强的氟与B?O?反应生成BF?气体,可以暴露出硼核心,为点火和持续燃烧反应提供反应界面[19,20]。此外,气态产物BF?可以有效增加压力输出,并防止颗粒尺寸聚集,从而优化燃烧反应效率[21,22]。更重要的是,B-F反应(105.01 kJ/g)的热值高于B-O反应(52.58 kJ/g)[23],有利于提高硼的能量释放。基于这些优势,在我们之前的工作中[24],使用了氟化石墨烯来包覆硼,改善了点火和燃烧性能。同样,引入BiF?或氟聚合物包覆的硼也可以增强燃烧反应和压力输出性能[25,26]。这些研究表明,引入氟是消除B?O?负面影响和改善硼燃烧反应的有效方法。
值得注意的是,引入氟原子通常会导致氟聚合物分解产生大量碳沉积,这会进一步阻碍质量扩散和热量传递,从而降低反应动力学和能量输出[27,28]。实际上,碳原子是燃烧反应和能量输出的关键燃料,与氧气反应生成CO?并释放33.12 kJ/g的能量。像硼和铝这样的固体燃料的传统反应是氧化反应。考虑使用氟和氧作为复合氧化剂与硼反应,以实现更高的燃烧效率和能量输出是合理的。与单一氧化反应和氟化反应相比,复合氧化剂可以提高反应的热力学和动力学性能,不仅可以消除B?O?的负面影响和防止燃烧产物聚集,而且来自氟聚合物的碳产物还可以进一步反应,为能量系统提供更多能量和压力[29]。
在这项工作中,将氟和氧整合到B@PTFE-AP微粒中,获得了更好的燃烧反应和能量输出性能,并将其应用于固体推进剂。AP和PTFE被用作复合氧化剂,因为它们分别具有极高的氧含量(54 wt.%)和氟浓度(76 wt.%)。为了消除B?O?层并实现高效的界面反应,通过超快结晶方法将核壳B@PTFE引入AP中。随后系统研究了B@PTFE-AP的燃烧行为,发现其反应动力学、能量和压力显著提高。此外,B@PTFE-AP应用于固体推进剂中,表现出更高的燃烧速率和较小的燃烧产物颗粒尺寸。最后,进一步分析了B@PTFE-AP的反应机理,以理解燃烧反应过程。

材料

硼(非晶态,纯度>99 wt%)活性含量为97%,购自中国北京的中诺先进材料科技有限公司。PTFE(纯度>98%)购自中国上海的Aladdin生化科技有限公司。N,N-二甲基甲酰胺(DMF)(AR)和乙酸乙酯(AR)购自中国成都的Chron Chemical有限公司。二辛基癸酸酯(DOS)(纯度>97%)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)(纯度>99%)和表没食子儿茶素没食子酸酯(EGCG)(纯度>)

B@PTFE-AP的形态与结构

为了在燃烧过程中有效消除B?O?,通过球磨和后续热处理制备了核壳B@PTFE。图S3a-3b展示了球磨和热处理后B@PTFE的形态变化。球磨后的B/PTFE混合物(图S3a)显示PTFE和硼颗粒分布均匀。PTFE颗粒附着在硼核心表面,形成了核壳B@PTFE结构(图S3b)。这种核壳结构提高了

结论

在这项工作中,成功设计了B@PTFE-AP微粒,以提高燃烧反应和能量输出性能,并将其应用于固体推进剂中。将PTFE作为活化剂涂覆在硼表面,形成核壳B@PTFE,然后通过结晶方法将其引入AP中形成B@PTFE-AP。B@PTFE-AP微粒的结构有效增加了B、PTFE和AP之间的界面面积,从而提高了质量和热量传递效率。

作者贡献声明

Xin-xing Zeng和Jun Wang构思了该项目,规划了实验并撰写了手稿。Xin-xing Zeng和Jun Wang准备了样品,进行了燃烧反应性能测试并分析了实验数据。Xing-quan Zhang和Jingan Xian协助样品制备,并进行了一些燃烧反应性能测试。Jun Wang和Hai-fu Wang负责资金筹集。

数据获取

支持本研究结果的数据可向相应作者提出合理请求后获取。
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