多元醇共溶剂对基于Furcellaran的复合凝胶的稳定性、质地、热性能和流变学的影响

《Food Chemistry》:Influence of polyol Cosolvents on the stability, texture, thermal properties and rheology of Furcellaran-based composite gels

【字体: 时间:2026年03月04日 来源:Food Chemistry 9.8

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  本研究探究低分子量多醇对furcellaran基水凝胶和乳液凝胶的保湿、力学及热行为的影响。通过分析不同浓度(1-20%)赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇的肿胀率、水分活度及流变特性,发现多醇通过竞争性水合作用和相约束机制调控凝胶性能:水凝胶在多醇作用下变软,而乳液凝胶结构强化,尤以木糖醇效果显著。热分析及红外光谱证实,多糖网络未发生化学修饰,主要影响源于水分子相互作用及网络组织变化。

  
安娜·斯滕皮恩(Anna St?pień)| 埃韦利娜·雅姆罗兹(Ewelina Jamróz)
波兰克拉科夫农业大学食品技术学院工程与食品机械系,Balicka街122号,邮编30-149

摘要

本研究探讨了基于呋塞兰(furcellaran)的水凝胶和含有低分子量多元醇的乳液凝胶,以明确多元醇的类型、浓度和基质结构如何影响复合凝胶的水合作用、机械性能和热性能。多元醇的添加量为1–20%,并通过水活度、膨胀率、质地分析、振荡流变学、差示扫描量热法(DSC)和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对体系进行了分析。随着多元醇浓度的增加,水活度和膨胀率逐渐降低,其中赤藓糖醇(erythritol)的影响最为显著,而山梨糖醇(sorbitol)的影响最弱。机械性能和流变学测量结果显示,两种基质的表现截然不同:多元醇使水凝胶变软,而在乳液凝胶中则增强了结构稳定性,尤其是在含有木糖醇的体系中。热分析和光谱结果表明,这些效应源于水合作用的变化以及聚合物与水之间的相互作用,而非多糖网络的化学改性。总体而言,多元醇通过竞争性水合作用和相限制机制调节呋塞兰凝胶的性质,为定制适用于食品应用的复合凝胶提供了依据。

引言

由于水胶体凝胶能够塑造质地特性、调节水分分布并稳定多相食品系统,因此成为食品科学和技术领域研究最多的材料之一。柔软且具有粘弹性的基质是决定许多食品产品结构完整性和感官体验的关键因素,影响着产品的弹性、顺滑度和持水能力等性能。在多糖凝胶剂这一大类中,呋塞兰是一种从Furcellaria lumbricalis中提取的硫酸化半乳聚糖,它结合了κ-卡拉胶(κ-carrageenan)和ι-卡拉胶(ι-carrageenan)的特性,从而在机械强度和弹性之间取得了平衡(Laos & Ring, 2005)。呋塞兰能够形成热可逆凝胶,这不仅使其在传统食品配方中具有重要意义,也在新型生物聚合物应用中发挥着重要作用。然而,其凝胶行为强烈依赖于环境参数和配方条件,如pH值、离子强度、溶剂极性以及共溶剂的存在,这些因素会显著影响其水合作用和网络结构(Saluri et al., 2021)。
多元醇(糖醇),如赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇,是多功能食品和化妆品成分,可用作保湿剂、稳定剂和甜味剂。它们通过广泛的氢键作用调节水结构和介电性能(Ninni et al., 2000),从而影响凝胶化行为。在多糖凝胶中,多元醇与水和聚合物链竞争羟基位点,进而改变水合作用、塑化和粘弹性行为。根据分子大小和羟基密度不同,多元醇可能增强结构刚性(通过促进氢键域的形成并减少自由水),或者作为增塑剂增加分子流动性并降低机械强度(Talja & Roos, 2001)。膨胀特性与渗透压以及溶质的亲溶剂或疏溶剂性质密切相关,这些因素决定了聚合物-聚合物和聚合物-水之间的相互作用平衡。在同时包含亲水相和脂质相的体系中(如乳液凝胶),这些相互作用变得更加复杂,因为多元醇不仅影响水相,还影响界面水层的组织结构,从而影响液滴稳定性并改变基质的整体介电性能(Le Thanh-Blicharz & Lewandowicz, 2020)。
从物理化学角度来看,多元醇在水胶体体系中的效应通常可以通过优先排斥和竞争水分子机制来解释。小分子的多羟基化合物会被聚合物表面排斥,促进优先水合作用并重构氢键网络(Timasheff, 1993)。这种重新分布改变了溶剂性质和分子流动性,进而影响水活度、玻璃化转变温度和生物聚合物基质的热稳定性(Baek et al., 2004; Ergun et al., 2010)。根据浓度和固体含量不同,多元醇可能作为增塑剂或抗增塑剂,导致粘弹性行为和相变的变化(Slade et al., 1991)。在硫酸化半乳聚糖(如卡拉胶)中,凝胶化过程包括从线圈状结构向螺旋结构的转变,随后螺旋结构聚集形成连接区(Morris et al., 1980; Rochas & Rinaudo, 1984)。这些过程对溶剂组成和水的可用性非常敏感。通过改变水结构和活性,多元醇可以调整线圈-螺旋平衡,调节凝胶强度和网络密度,最终效果反映了分子间关联性和塑化的平衡。
先前的研究表明,多元醇可能增强或软化水胶体网络,改变热性能并调整粘弹性平衡,这些变化的方向和程度取决于其分子量和浓度(Li et al., 2024; Shimizu & Matubayasi, 2014a)。这一点在基于呋塞兰的材料中尤为明显,但目前相关数据仍较为零散。据我们所知,尚未有研究系统地比较不同多元醇在基于呋塞兰的水凝胶和乳液凝胶基质中的浓度依赖性效应。在乳液凝胶中,水相与油滴共存,界面水的限制和空间限制等额外因素使体系更加复杂,导致其对多元醇的反应更加复杂。尽管人们对多元醇-藻类水胶体体系越来越感兴趣,但目前的研究主要集中在基于卡拉胶的材料上(Huang et al., 2021; Ramakrishnan & Prud'homme, 2000; Stenner et al., 2016),而多元醇-呋塞兰复合材料的性能尚未得到充分解释。需要强调的是,尽管文献中常将κ-卡拉胶和呋塞兰视为功能等效物,但它们的物理化学和机械性能存在显著差异。因此,有必要通过实验验证呋塞兰的凝胶化机制。特别是缺乏同时评估不同类型和浓度多元醇的水合作用动态、热转变和流变力学稳定性的系统研究。这一研究空白限制了人们对多元醇如何同时影响水相聚合物网络和分散的油-水界面的理解,阻碍了功能性复合凝胶在食品和生物活性递送应用中的合理设计。
因此,本研究旨在阐明低分子量糖醇如何影响基于呋塞兰的复合凝胶的结构和功能特性。通过结合质地分析、粘弹性分析、差示扫描量热法和傅里叶变换红外光谱(FT-IR)的研究,本研究旨在建立分子相互作用、水结构与宏观性能之间的关联。这些见解将有助于深入理解多糖-多元醇体系,并为开发具有适当机械性能和稳定性的功能性食品材料提供支持。

原材料

用于制备凝胶和乳液凝胶的原材料包括:呋塞兰7000型(Est-Agar AS,爱沙尼亚Karla Village,分子量2.95 × 10^5 g·mol^-1)、未经精炼的葵花籽油(EOL Polska Sp. z o.o.,波兰Szamotu?y),以及多元醇:赤藓糖醇、木糖醇和山梨糖醇(Biomus,波兰卢布林)。

水凝胶和乳液凝胶的制备

根据图1所示的程序制备了含有不同量糖醇的凝胶和乳液凝胶。参考体系包括一种水凝胶(G-C)和一种乳液凝胶(E

水活度

水活度(aw)反映了凝胶和乳液内部水分子的移动自由度,决定了聚合物的水合作用、渗透平衡和整体结构稳定性。此外,aw是影响食品系统微生物稳定性的关键因素。本研究评估的复合凝胶的水活度值见表1。
研究发现,增加任何一种添加的多元醇的浓度都会降低水活度,其中乳液凝胶的水活度值更低

结论

结果表明,低分子量多元醇显著影响基于呋塞兰的凝胶体系性能,这些效应的方向和程度取决于基质类型。水凝胶和乳液凝胶对多元醇的响应不同,反映了水分子可用性、相连续性和界面组织结构的基本差异。随着多元醇浓度的增加,水活度和膨胀能力均持续降低,其中赤藓糖醇的影响最为显著

作者贡献声明

安娜·斯滕皮恩(Anna St?pień): 负责撰写初稿、可视化处理、数据验证、方法论设计、数据分析、概念构思。 埃韦利娜·雅姆罗兹(Ewelina Jamróz): 负责审稿与编辑、数据验证、方法论研究、实验实施。

利益声明

作者声明没有已知的财务利益冲突或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

作者感谢克拉科夫农业大学提供的技术支持和实验室设施。
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