综述:基于铜的集流体在锂金属电池和无阳极锂金属电池中的优化:我们能否同时实现稳定性和实用性?

《Chemical Engineering Journal》:Optimization of Cu-based current collectors for Li-metal and anode-free Li-metal batteries: Can we achieve both stability and practicality?

【字体: 时间:2026年03月04日 来源:Chemical Engineering Journal 13.2

编辑推荐:

  锂金属电池(LMB)和全无极耳锂金属电池(AFLMB)因高能量密度和性能优势成为研究热点,但铜集电体(Cu CCs)的锂亲和力低导致沉积不均、枝晶形成及循环寿命受限。本文系统分析Cu CCs的表面修饰与结构工程策略,包括增强锂亲合力、调控锂离子分布及提升机械稳定性,并评估其对电池性能的影响,提出兼顾稳定性和实用性的商业化路径。

  
Ji Hyun Lee|Su Hyeong Kim|Ha Eun Kang|Juchan Kwon|Dong-Joo Kim|Young Soo Yoon
韩国世宗南岸加齐大学材料科学与工程系,13120

摘要

锂金属电池(LMBs)和无阳极锂金属电池(AFLMBs)是下一代储能系统,具有高能量密度和优异的性能。稳定和优化这些系统各组件的策略对其实际应用至关重要。铜集流体(CCs)因其高电导率和电化学稳定性而在商用锂离子电池(LIBs)中得到广泛应用。在LMBs和AFLMBs中,铜集流体在充电过程中作为金属锂的沉积场所。然而,铜对锂的亲和力较低,这种现象称为“锂排斥性”。这导致较高的成核过电位和锂沉积不均匀,从而限制了电池的稳定性和循环寿命。因此,对铜集流体的改性是解决这些问题的关键。本文系统分析了LMBs和AFLMBs中对改性铜集流体的要求,重点介绍了表面改性和结构工程的最新进展,并讨论了改性铜集流体对电池性能的影响。最后,本文概述了高能量密度LMBs和AFLMBs商业化的未来方向。特别是,本文通过稳定性和实用性视角评估了铜集流体的改性策略,区分了LMBs和AFLMBs中的配置依赖性要求,并强调了电池级考虑和结构功能描述符。本文的综合性见解将有助于克服LMBs和AFLMBs目前的局限性,支持高效可靠的储能系统的发展。

引言

随着对储能技术需求的增加,高效、高能量密度电池的研究也日益深入。[1],[2],[3],[4],[5],[6]锂离子电池(LIBs)由于其在材料和电池设计方面的持续进步,已成为多个领域的首选方案。[7],[8],[9],[10]然而,随着传统阳极和阴极材料的成熟,其性能提升已趋于停滞。这促使人们寻找能够克服LIBs固有局限性的下一代电池技术。有前景的候选技术包括全固态电池[11],[12],[13],[14],[15],[16],[17],[18],[19],[20]、锂硫电池[21],[22],[23],[24]和锂空气电池[25],[26],[27],[28],这些技术具有显著更高的能量密度和更佳的效率。
锂金属因其低密度(0.534 g cm?3)、低电化学电位(相对于标准氢电极为-3.04 V)和高理论比容量(3860 mAh g?1)而被广泛认为是下一代储能系统的理想阳极材料。[29],[30]这些特性促进了锂金属电池(LMBs)的发展。然而,金属锂缺乏载体结构,这在稳定性和性能方面带来了固有挑战,主要是由于充放电循环过程中会形成锂枝晶。[31],[32],[33],[34],[35]这些锂枝晶可能导致短路和不可逆的容量损失,从而缩短电池寿命。因此,抑制锂枝晶生长并促进均匀锂沉积的策略对于实现稳定的LMBs至关重要。[36]
无阳极锂金属电池(AFLMBs)[37],[38],[39]作为一种解决锂金属阳极局限性的方案应运而生。在AFLMBs中,锂不预先沉积在阳极上;相反,所有可循环的锂都由阴极提供,电池的负极与正极的容量比接近于零(N/P)。[40]因此,这种架构常被称为零过量锂金属电池(ZELMB),因为它消除了过量锂的需求,并可以提高能量密度,但可实现的循环稳定性仍取决于镀层/剥离的可逆性。此外,它还简化了电池制造过程,避免了锂的高反应性和延展性带来的复杂性。[41]尽管有这些优势,但由于缺乏锂储存层以及常用作阳极集流体的铜箔对锂的亲和力较低(即锂排斥性),AFLMBs仍面临重大挑战。这些结构和界面限制增加了锂沉积不均匀的可能性,加剧了锂枝晶的形成,降低了电化学性能和安全性。[42],[43],[44]要克服这些缺点,需要先进的表面和界面工程策略以实现均匀且可逆的锂沉积。
铜集流体对于提高LMBs和AFLMBs的可逆性和电化学性能至关重要。由于其高电导率和电化学稳定性,铜集流体被广泛使用。然而,裸露的铜表面具有天然的锂排斥性,导致充电过程中锂成核过电位升高和锂沉积不均匀。[45],[46]这些效应加速了锂枝晶的形成,显著降低了电池性能和寿命。因此,调整铜集流体的表面化学性质和结构形态对于实现均匀锂沉积至关重要。然而,提高电化学稳定性通常需要额外的材料或处理步骤,这可能会降低实用性和能量密度。因此,应从操作稳定性和实际可行性两个方面评估铜集流体的改性策略,以实现商业化。为了实际应用LMBs和AFLMBs,需要开展深入研究,以满足关键的界面要求,包括提高锂亲和性、实现锂离子在界面上的均匀分布以及高效的锂离子传输。
本文概述了液态电解质基LMBs和AFLMBs中改性铜集流体的关键要求,并对表面改性和结构工程的最新进展进行了评估。表面改性策略包括引入亲锂材料、形成功能性界面层、构建人工固-电解质界面(aSEIs)以及实施晶体学和元素改性。结构改性策略重点关注铜箔的比表面积和有效电流密度、表面形态控制、孔结构及锂离子通量分布,以及压力下的机械耐久性。最后,本文总结了改性铜集流体在LMBs和AFLMBs中的应用,特别关注与稳定性相关的指标和能量密度优化。
将表面改性的铜集流体与亲锂材料结合是实现高性能下一代锂电池技术(包括LMBs和AFLMBs)的有希望途径。以往的综述通常主要根据材料选择或制造方法对集流体概念进行分类[47]。本文首先定义了LMBs和AFLMBs中对铜集流体的配置依赖性要求,然后基于这些要求评估了铜集流体的改性策略,强调了在满足实际加工限制的同时保持性能提升的可能性。

电池配置和铜集流体概述

图1展示了LIBs、LMBs和AFLMBs的结构配置。在商用LIBs中,锂离子在充电时嵌入层状石墨阳极中。相比之下,LMBs和AFLMBs在充电时通过将锂沉积在阳极的铜集流体上来工作。由于体积更小,LMBs能够实现比商用LIBs更高的能量密度。[39],[48]为了满足LMBs对精确预锂化的严格要求,使用了超薄铜箔。

铜集流体的改性策略

由于锂金属阳极缺乏载体结构,LMBs和AFLMBs都容易发生锂枝晶生长和锂积累。锂在铜集流体上的初始成核对后续锂沉积行为起着关键作用。[85],[137],[138]不均匀的成核可能导致局部锂积累,从而引发或加速锂枝晶的生长。因此,精确控制铜表面的锂离子通量和迁移率至关重要。

结论与未来方向

在本文中,我们研究了LMBs和AFLMBs中改性铜集流体的关键要求,并评估了用于满足这些要求的各种改性策略。LMBs和AFLMBs中改性铜集流体的主要要求如下:
  • 1.
    提高锂亲和性:改性的铜集流体应增强对锂的亲和力,以降低成核过电位并抑制锂枝晶的形成。提高锂亲和性的策略包括添加亲锂材料
  • CRediT作者贡献声明

    Ji Hyun Lee:撰写——审稿与编辑、初稿撰写、可视化、验证、方法学设计、研究实施、数据管理、概念构思。Su Hyeong Kim:撰写——审稿与编辑、概念构思。Ha Eun Kang:撰写——审稿与编辑、研究实施、数据管理、正式分析、初稿撰写。Juchan Kwon:撰写——审稿与编辑、正式分析。Dong-Joo Kim:撰写——审稿与编辑、监督。Young Soo Yoon:撰写——审稿与编辑

    资助

    本研究得到了韩国产业技术评估院(KEIT)的资助,该机构由韩国政府(贸易、工业和能源部,MOTIE)提供支持(项目编号:RS-2023-00243593),同时得到了韩国技术进步院(KIAT)的资助,该机构也由韩国政府(MOTIE)提供支持(项目编号:RS-2024-00436216,属于“工业创新全球人力资源开发计划”)。

    利益冲突声明

    作者声明他们没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

    致谢

    J.H.L和S.H.K对这项工作做出了同等贡献。本研究得到了韩国产业技术评估院(KEIT)的资助,该机构由韩国政府(贸易、工业和能源部,MOTIE)提供支持(项目编号:RS-2023-00243593),同时得到了韩国技术进步院(KIAT)的资助(项目编号:RS-2024-00436216,属于“工业创新全球人力资源开发计划”)。
    相关新闻
    生物通微信公众号
    微信
    新浪微博
    • 搜索
    • 国际
    • 国内
    • 人物
    • 产业
    • 热点
    • 科普

    知名企业招聘

    热点排行

      今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

      版权所有 生物通

      Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

      联系信箱:

      粤ICP备09063491号