具有嵌入式链环金属网结构的透明导电薄膜,用于电加热和电磁干扰屏蔽

《Composites Communications》:Transparent conductive films with an embedded chain-ring metal mesh for electrical heating and electromagnetic interference shielding

【字体: 时间:2026年03月06日 来源:Composites Communications 7.7

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  嵌入式链环金属网透导电膜通过激光直写雕刻微沟槽,刮涂银纳米颗粒并电镀铜层制备,实现75.36%可见光透射率、0.13Ω/sq超低电阻率和 FoM 9576,经极端环境测试及户外暴露五个月性能稳定,兼具27.1dB电磁屏蔽和2V下120℃快速加热能力。

  
李明宇|陈欣茹|杨涛|王亚龙|周冰|姚志强|韩健|刘春泰
中国河南省郑州市郑州大学工业设备结构分析、优化与CAE软件国家重点实验室,先进聚合物加工技术国家工程研究中心,450002

摘要

下一代智能电子产品的快速发展推动了市场对透明导电薄膜(TCF)的迫切需求,这种薄膜需要同时具备高光学透过率、优异的导电性和出色的环境稳定性。然而,现有技术难以同时满足所有这些要求。本研究通过采用激光直写技术在基底上刻蚀微槽,随后刮涂银纳米颗粒(AgNPs)并电镀一层致密铜层,成功制备了一种嵌入式链环金属网格TCF。这种创新的链环金属网格结构设计使得TCF在550纳米波长下实现了75.36%的可见光透过率、0.13 Ω/sq的超低片电阻以及9576的高优值(FoM),展现出卓越的光电性能。嵌入式结构与致密铜层的结合显著提高了薄膜的机械强度和环境耐受性。经过粘附测试、极端环境测试以及五个月的户外暴露测试后,薄膜的光学和电学性能均未出现显著下降。此外,该TCF在8.2-12.4 GHz的X波段表现出27.1 dB的有效电磁干扰(EMI)屏蔽效果,并且在2 V的低电压下能够快速升温至120°C,显示出高效的热电转换能力。这些优异特性表明其在透明加热器、电磁屏蔽窗和集成光电器件等领域具有广泛的应用潜力。

引言

透明导电薄膜(TCF)作为一种兼具高光学透明度和导电性的功能材料,在太阳能电池[1,2]、发光二极管(LEDs)[3, [4], [5]]、触摸屏[3, [4], [5]]以及可穿戴电子设备[7, [8], [9]]等各种高科技领域发挥着关键作用。在各种透明导电材料中,氧化铟锡(ITO)因其高可见光透过率和低电阻率[10]而被广泛采用。然而,ITO薄膜存在固有的脆性问题,由于铟资源稀缺导致成本较高,且通常需要高温或高真空制备工艺,这些限制了其在柔性电子设备和下一代光电器件中的广泛应用。
为克服ITO的局限性,研究人员致力于开发新型透明导电材料。诸如金属纳米线[11, [12], [13], [14], [15], [16]]、石墨烯[17, [18], [19], [20], [21]]、过渡金属碳化物/氮化物(MXenes)[22, [23], [24], [25], [26]]以及金属网格[27, [28], [29], [30], [31]]等替代材料相继被研究。其中,基于金属网格的TCF因其设计灵活的导电路径和低接触电阻而受到关注。通过精确调节金属网格的线宽、间距、深度和周期性图案,可以定制其光电性能以满足特定应用需求,使其成为高性能和多功能TCF的理想候选材料。
制造金属网格TCF的技术包括物理气相沉积(PVD)、光刻[32,33]、喷墨打印[34, [35], [36]]、压印[37,38]和激光直写[39]等。尽管光刻技术精度高,但其工艺复杂、成本高昂且材料利用率低,不适合大规模工业生产。喷墨打印受分辨率限制,可能需要多次打印才能达到所需的导电性;压印技术则依赖高精度模板,限制了网格结构的灵活性和可调性。因此,亟需开发一种低成本、高效且能生产高性能金属网格TCF的新方法。
激光直写(LDW)技术在金属网格TCF的制备中展现出巨大潜力,因其非接触式操作、高精度、高效率和良好的工艺可控性。例如,Pan等人[40]利用皮秒激光烧蚀成功制备了线宽仅为4.5 μm、透过率为85%、片电阻为2.95 Ω/sq的金属网格。然而,通过激光去除材料形成的网格结构通常会从基底表面突起,导致金属-基底接触面积减小,从而影响薄膜的粘附性和环境耐久性。相比之下,嵌入式网格结构[41,42]显著增加了金属-基底接触面积,有效提升了薄膜的粘附性和长期环境稳定性。Wang等人[43]结合飞秒脉冲激光刻蚀和磁控溅射技术制备了嵌入式银网格柔性透明电极,即使在空气和去离子水中暴露40天后仍保持稳定的电学性能。不过,该过程中的金属填充步骤依赖昂贵的磁控溅射技术,一定程度上限制了其实际应用。
为解决这些问题,本研究采用激光直写技术在聚碳酸酯(PC)基底上刻蚀网格图案,随后刮涂银纳米颗粒(AgNPs)并电镀一层致密铜涂层(图1a),制备出了一种新型的链环周期性网格结构。链环配置系统性地替换了方形/六边形网格的尖角,从而消除了主要的电子散射中心。通过引入直线段,形成了低迂曲率的纵向导电路径,其电子传输效率优于完全弯曲的圆形路径。这种设计使TCF具备了优异的光电性能和高达9576的高优值(FoM)。得益于嵌入式结构,TCF表现出出色的环境稳定性。经过粘附测试、极端环境测试(包括-96°C至90°C的循环高低温测试和交替湿热循环测试,以及五个月的户外暴露测试后,其光学透过率和电导率均保持稳定。此外,TCF在X波段(8.2-12.4 GHz)的电磁干扰(EMI)屏蔽效果达到27.1 dB,并且在2 V电压下能够快速升温至120°C,显示出高效的热电转换能力。这些优异特性表明其在电磁屏蔽窗[1c]、透明加热器除雾[1d]和集成光电器件等领域的广泛应用潜力。

材料与化学品

聚碳酸酯(PC)由河南正工塑料橡胶模具国家工程研究中心有限公司提供;导电银纳米颗粒(AgNPs)购自苏州京熙科技有限公司;铜电镀液来自北辰五金科技有限公司;异丙醇由天津富宇精细化工有限公司提供;乙醇溶液由上海麦克林生化科技有限公司提供;去离子水则来自...

结果与讨论

图2a展示了嵌入式链环结构PC/AgNPs/Cu金属网格TCF的制备过程,主要包括三个核心步骤:激光直写刻蚀、纳米级银浆刮涂和铜电镀。这种制备方法简单高效,具有广泛的应用潜力。如图2b所示,制备的PC/AgNPs/Cu金属网格(尺寸:165 × 83 mm2)表现出优异的光学性能...

结论

本研究通过激光直写烧蚀、银纳米颗粒刮涂和铜电镀工艺,在PC基底上成功制备了嵌入式链环金属网格TCF。独特的链环网格设计实现了TCF光电性能的协同优化,在550纳米波长下实现了75.36%的透过率、0.13 Ω/sq的超低片电阻以及9576的高优值(FoM),展现出卓越的整体性能。

作者贡献声明

李明宇:撰写——初稿撰写、数据整理、正式分析、研究、方法论设计、验证。陈欣茹:正式分析、数据整理、方法论设计、初稿撰写。杨涛:验证、正式分析、研究、方法论设计。王亚龙:撰写——审稿与编辑、概念构思、数据整理、方法论设计、监督。周冰:方法论设计、研究、撰写——审稿与编辑。姚志强:数据可视化、正式分析、研究、验证。

利益冲突声明

作者声明没有已知的财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

作者衷心感谢河南省自然科学基金(项目编号:232300421132)和河南省科学技术项目(项目编号:252102231007)对本研究的财政支持,以及工业设备结构分析、优化与CAE软件国家重点实验室(项目编号:GZ2024B02-ZZU)提供的开放项目资金支持。
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