综述:钙钛矿纳米材料的毒性和生物安全性优化

《Materials Today》:Toxicity and biosafety optimizing in perovskite nanomaterials

【字体: 时间:2026年03月07日 来源:Materials Today 22

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  钙钛矿纳米材料因铅离子释放引发氧化应激、DNA损伤及多器官病变,表面修饰和元素替代可降低毒性,需完善风险评估体系。

  
张宇鹏|朱双|金玉彤|徐海伟|顾展军|冯学松
中国医科大学药学院,沈阳 110122,中国

摘要

钙钛矿纳米材料具有良好的光电性能,在光伏、发光二极管和生物医学领域有广泛的应用。然而,其潜在的生物毒性对安全使用构成了重大挑战。本文系统地探讨了主要由铅离子释放引起的毒性机制,这些铅离子会导致氧化应激、DNA损伤以及呼吸系统、心血管系统、肝脏系统、肾脏系统、胃肠道系统和神经系统中的器官特异性病理变化。此外,还讨论了无铅替代品和有机阳离子的毒性。我们强调了通过表面修饰、封装和元素替代等材料工程策略来降低生物安全风险的方法。此外,还概述了监管框架和风险评估方法,以指导其安全应用。本工作旨在弥合高性能与生物安全之间的差距,为开发生物相容性钙钛矿技术提供关键见解。

引言

钙钛矿材料以其独特的ABX3晶体结构和出色的成分可调性而著称,已成为多功能功能性平台,在多种技术领域具有广泛的应用前景。[[1], [2]] 它们独特的结构特性——包括精确可调的带隙(1.5–3.0 eV)、高载流子迁移率(>10 cm2/V·s)和显著的缺陷容忍度——使得它们在能量收集和转换技术中具有定制的光电性能。[[[3], [4]] 在工业上,钙钛矿彻底改变了光伏领域,单结电池的转换效率达到了前所未有的26.7%,钙钛矿-硅串联结构的转换效率达到了33.9%;同时,在发光二极管(LED)中也显示出巨大潜力,外部量子效率接近22%,并且高灵敏度的X射线探测器能够穿透数毫米的组织。[[5], [6]] 除了能源应用外,其可调的光学和磁学特性还促进了先进的生物医学应用,如靶向药物输送系统、生物成像剂和利用高消光系数的光动力疗法。[[[7], [8], [9], [10]] 此外,基于钙钛矿的光催化剂在可见光下以超过90%的效率降解有机污染物(例如四环素盐酸盐),并通过离子交换机制固定重金属。[[[11], [12]] 这种多功能性使钙钛矿成为下一代技术的基础,预计到2030年,仅钙钛矿太阳能模块的市场规模就将超过100亿美元——这一增长得益于其生产成本比基于硅的替代品低30%。[[[13], [14]]
鉴于钙钛矿材料的广泛应用,关于其材料不稳定性、生物积累和生物毒性的担忧日益突出。研究表明,钙钛矿纳米颗粒(PNPs)可以通过产生过多的活性氧(ROS)引发氧化应激等机制,从而诱导细胞毒性和基因毒性,破坏基因组DNA的完整性并触发人类细胞的凋亡。[[[15], [16]] 此外,已经确定了针对特定器官的毒性,对呼吸系统、心血管系统、肝脏系统和神经系统存在潜在风险,这凸显了系统评估其在多种生理环境中的生物相互作用的重要性。[[[17], [18]] 不同类型的钙钛矿(尤其是含铅与无铅配方)之间的毒性差异表明,需要了解控制其生物影响的构效关系。[[[19], [20]] 关键的是,由于对慢性暴露效应、生物积累潜力以及与生物大分子的相互作用了解不足,因此需要进行严格的生物安全性评估,以在创新与风险缓解之间取得平衡。材料工程策略,如表面修饰和铅替代,可能降低毒性,但其有效性必须通过全面的体外和体内研究来验证。[[[16], [20]]
因此,推进钙钛矿的生物安全性研究对于制定安全使用指南、完善监管框架以及确保其可持续地融入技术应用而不危及人类健康至关重要。现有的综述已经全面涵盖了钙钛矿的材料设计和合成、[[[21], [22], [23]] 它们的稳定性和降解机制、[[[24], [25], [26]] 环境影响、[[[19], [27], [28]] 设备应用和性能、[[[29], [30], [31]] 以及一些新兴的应用方向。[[[32], [33], [34]] 然而,对于钙钛矿材料的生物安全特性仍缺乏全面的理解。因此,本文系统地探讨了由内在结构特性、降解化学过程和纳米材料在生物微环境中的相互作用所引起的毒性机制。我们基于钙钛矿的结构和成分讨论了构效关系(SARs),将其物理化学性质与关键器官系统中的特定病理效应联系起来。此外,我们提出了基于材料工程的实用缓解策略,并讨论了对风险评估框架的影响。本工作旨在弥合钙钛矿卓越的功能性能与其安全应用之间的关键差距,为设计生物相容性钙钛矿技术提供基础性见解。

部分摘录

钙钛矿的毒性机制

钙钛矿材料的毒性源于其内在晶体组成与外在纳米尺度物理化学性质之间的协同作用。这种毒性的核心是在降解过程中,ABX3晶格中释放出的生物活性离子,特别是铅(II)阳离子,这些离子通过氧化应激、DNA损伤和电解质失衡等机制破坏细胞稳态。同时,这些材料的纳米尺度特性也起到了重要作用

器官特异性毒性和分子机制

钙钛矿材料的器官毒性是一个复杂的过程,主要由铅离子驱动,并涉及多个器官。如图3所示,这一过程始于材料降解和随后铅的释放,最终导致体内关键生化过程的严重紊乱,从而导致细胞损伤。通过呼吸系统吸入是主要的暴露途径;这些材料首先直接损伤肺组织,然后进入

安全性优化策略

为了提高钙钛矿材料的生物安全性,材料工程和政策法规的共同努力是必不可少的。在材料工程方面,关键在于通过开发更稳定的钙钛矿组成和探索无毒或低毒性的元素替代品来改进源头设计。然而,仅靠技术改进不足以解决潜在的健康风险。这些改进必须得到强有力的政策和法规体系的支持。

挑战与前景

在理解钙钛矿材料对人类健康的生物安全性方面仍存在重大挑战。我们缺乏关于这些材料及其降解产物在不同器官中随时间积累的详细数据,这使得预测长期健康风险变得困难。首先且最为关键的是,对于钙钛矿在体内降解时释放的不同成分所引起的具体毒性效应了解不足。特别是对于低水平或长期暴露的情况

结论

本综述综合了钙钛矿材料的物理化学性质与其生物安全特性之间的复杂联系,强调毒性机制受纳米粒子特性和动态生物微环境协同作用的影响。当PNPs在生物系统中分解时,会释放有毒离子,这会引发三个关键问题:氧化应激、钙平衡紊乱和基因损伤。这些事件会进而导致器官特异性的病理变化

CRediT作者贡献声明

张宇鹏:撰写——初稿,可视化。 朱双:撰写——初稿,资金获取。 金玉彤:撰写——审稿与编辑。 徐海伟:撰写——审稿与编辑,监督,概念化。 顾展军:撰写——审稿与编辑,监督,资金获取,概念化。 冯学松:撰写——审稿与编辑,监督,项目管理,资金获取。

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能影响本文报告工作的财务利益或个人关系。

致谢

我们非常感谢国家基础研究计划(编号:2021YFA1201200)、国家自然科学基金(编号:22375205)、辽宁省应用基础研究计划项目(编号:2023JH2/101300049)、依托中国科学院北京同步辐射设施的方向性制度化科学研究平台、北京自然科学基金(编号:2254101)以及研究所的技术创新计划的支持
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