利用锂铁氧体/羧基化纳米金刚石的可持续涡流辅助磁微固相萃取技术,实现对食品和水样中镉和铅的超痕量检测

《Food Chemistry》:Sustainable vortex-assisted magnetic micro-solid phase extraction using lithium ferrite/carboxylated nanodiamonds for ultra-trace determination of cadmium and lead in food and water samples

【字体: 时间:2026年03月10日 来源:Food Chemistry 9.8

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  涡旋辅助磁性微固相萃取结合火焰原子吸收光谱法用于Li?Fe?O?/ND-COOH纳米复合材料吸附检测Cd(II)和Pb(II),优化参数后检测限分别为1.2和2.3 μg/L,回收率83%-100%,适用于水和食品样本分析。

  
阿卜迪拉希德·亚当·伊萨克|哈桑·埃尔扎因·哈桑·艾哈迈德|穆斯塔法·索伊拉克
埃尔吉耶斯大学,理学院,化学系,土耳其开塞利38039

摘要

通过溶胶-凝胶/煅烧法制备了一种绿色磁性尖晶石氧化物/羧基化纳米钻石复合材料(Li?Fe?O?/ND-COOH),对其进行了表征,并将其用作高效吸附剂,用于在火焰原子吸收光谱法测定之前通过涡流辅助的磁微固相萃取法分离Cd(II)和Pb(II)。研究了关键的分析参数,包括pH值、吸附剂用量、洗脱剂类型和体积、吸附和脱附时间以及样品体积。在最佳条件下,该方法对Pb(II)的检测限为2.3 μg L?1,对Cd(II)的检测限为1.2 μg L?1。定量限分别为7.8 μg L?1和4.0 μg L?1。预浓缩因子为30,实际样品中的回收率在83%到100%之间,证实了该方法具有出色的准确性。该方法有效用于分析水(废水、自来水和泉水)和食品(软饮料和果汁)样品中的Pb(II)和Cd(II)。

引言

在科学中,重金属是指一类由于低剂量下具有毒性作用、同时具有高原子质量和密度的金属元素(Gurmen等人,2024年;Li等人,2023年)。最具毒性的重金属包括砷、汞、铅和镉。这些金属作为污染物在土壤、水和活细胞中积累。由于它们在环境中的长期存在、毒性以及在生物体内的积累,铅和镉对环境和公共健康构成了重大威胁(Rasin等人,2025年;Soylak,1998年)。它们可以进入食物链,对人类和动物产生负面影响(Ravansalar等人,2025年;Xu等人,2022年)。
铅是人类已知最古老的金属之一,自人类诞生以来就存在。它曾被用于油漆、管道、焊料和燃料;然而,自20世纪70年代以来,其使用量逐渐减少。另一方面,镉最早是在19世纪初被发现的,通常归功于Friedrich Stromeyer在研究碳酸锌矿物时的发现(Nordberg & Nordberg,2022年)。随着锌和铅采矿的发展,镉的制造也得到了扩展,其在电镀、颜料、塑料稳定剂和镍镉电池等工业领域的应用在20世纪得到了加速(Upadhyay,2024年)。在高使用量时期,由于环境控制不严,导致了广泛的污染和健康问题,因此需要更严格的限制和深入的毒理学研究(R. Zhou等人,2024年)。
镉和铅是非常有毒的元素,它们的积累会导致一系列健康问题(Farias等人,2024年;Manousi等人,2023年)。镉是一种累积性肾毒素,长期暴露会导致骨软化、近端肾小管功能障碍和骨折风险增加(Galvez-Fernandez等人,2021年;Rasin等人,2025年)。日本著名的Itai-itai病就是由于灌溉水受到镉污染引起的。镉的危害随着时间的推移而增加,尤其是在肾脏皮质和肝脏中,这与其较长的生物半衰期有关。镉暴露还可能与心血管代谢紊乱和癌症有关,尽管这些关联的程度取决于暴露水平(Jagirani等人,2022年;Kataoka, Miyata等人,2024年;Naksen等人,2022年;Rasin等人,2025年)。铅对所有生物都有害,尤其是对发育中的神经系统有特别严重的损害。即使在婴儿中,少量的铅暴露也会导致生长迟缓、行为问题以及认知能力下降。铅还会导致高血压、肾功能障碍和生殖能力受损。铅会干扰血红素的生物合成,产生氧化应激,并干扰神经递质的释放和细胞内通讯,类似于钙和其他必需的二价阳离子(Chookaew等人,2024年;Farias等人,2024年;Rasin等人,2025年)。
镉和铅也对环境有害。镉会减缓蛋白质合成,干扰代谢过程,并抑制细菌和真菌的生长(Anzar等人,2024年)。铅在某些浓度下具有毒性,可以增强细菌或真菌的活性,这解释了某些物种中铅含量较高的原因。这两种金属都会引起氧化应激,影响基因活性,并损害多种物种的生物过程,表明它们对环境和生态系统的持久影响(Shahzad等人,2024年)。因此,镉和铅既是工业发展的遗产,也是环境破坏的象征(Galvez-Fernandez等人,2021年)。它们的持久性、生物累积性和高度毒性使它们成为监测的重点污染物,以保护环境和公共健康(Mo等人,2024年)。
使用样品预处理策略(如样品制备步骤),可以实现低检测限和低基质效应,从而在食品和水样中测量镉和铅的浓度(Farias等人,2024年)。因此,实际样品中的测量需要一种简单、环保且快速的提取技术来分离样品基质并提高分析方法的灵敏度。符合绿色分析化学的方法,已经引入了几种微萃取技术和程序,以减少样品体积和溶剂消耗,同时提高效率并适应自动化分析(Swebocki等人,2023年)。这些程序包括微固相萃取(μSPE)、分散型μSPE、磁固相萃取(MSPE)和固相微萃取(SPME)(Hua等人,2025年;Saeedi等人,2025年)。μSPE是一种创新且易于使用的制备技术,它将分离、预浓缩和脱附结合在一个过程中。它具有多种优点,如提取效率提高、样品使用量减少以及溶剂消耗和处置成本显著降低(Kataoka, Ishizaki等人,2024年)。
火焰原子吸收光谱法(FAAS)常用于重金属的测量。它可以测定多种重金属,如Cd(II)和Pb(II)。这种分析技术常用于测量食品、水、土壤、空气和生物样品中的镉和铅。当FAAS与μSPE结合使用时,可以显著提高痕量金属分析的灵敏度和选择性。这种组合有助于有效的预浓缩和基质去除,确保对环境和食品样品中极低浓度Cd(II)和Pb(II)的准确测量(El?i等人,2000年;Geng等人,2026年;Ghaedi等人,2009年;Shkir,2022年)。
Li?Fe?O?/ND–COOH是一种创新的纳米复合材料,将尖晶石锂铁氧体与羧基化纳米钻石结合在一起。这种复合材料结合了铁氧体的磁性和ND–COOH的高表面活性及官能团。Li?Fe?O?纳米颗粒具有强磁性,在外部磁场的作用下能快速从样品溶液中分离出来。同时,ND–COOH含有羧基和羟基,使其更有效地吸附金属离子(Gharbi等人,2025年)。纳米级形状提供了更大的表面积和活性位点,从而提高了萃取效率(Abdel-Galil等人,2021年)。Li?Fe?O?/ND–COOH通过多种物理化学机制协同作用。静电吸引起着重要作用,因为ND–COOH上的负电荷氧基团可以与水溶液中的正电荷Cd(II)和Pb(II)离子相互作用。当金属离子与ND–COOH上的羟基中的供体原子结合时,还会发生表面络合,生成稳定的螯合物。此外,还有离子交换机制参与其中。在复合材料表面,Cd(II)和Pb(II)可以取代纳米复合材料表面的可交换阳离子(如Li?和Fe2?/Fe3?)(Soon等人,2022年)。Li?Fe?O?核心通过引入表面羟基来增强吸附过程,这些羟基可以螯合其他金属,从而在萃取后促进吸附剂的磁回收(Zhang等人,2023年)。
在这项工作中,首次将Li?Fe?O?/ND–COOH纳米复合材料作为吸附剂用于涡流辅助的磁微固相萃取(VA-m-μSPE)分离Pb(II)和Cd(II)。工作假设是,将磁性锂铁氧体核心与羧基化纳米钻石结合,可以产生一种协同界面,增强金属离子的吸附并实现快速磁分离(Majeed等人,2023年)。Li?Fe?O?组分提供超顺磁行为,实现快速高效的相分离,而ND–COOH壳层提供丰富的含氧官能团(–COOH和–OH),作为活性结合位点。Pb(II)和Cd(II)主要通过静电吸引、表面络合/螯合以及氢键辅助相互作用被保留。纳米钻石壳层的高表面积增加了可接触的结合位点密度,加速了质量传递,而铁氧体核心则确保了吸附剂的快速磁回收。快速的质量传递和多个活性位点的存在提高了Pb(II)和Cd(II)的选择性吸附,从而减少了共存基质组分对FAAS/GF-AAS/ICP-MS测量的干扰。

仪器介绍

仪器

在这项工作中,使用了多种分析仪器和实验室工具来进行实验程序和材料表征。使用火焰原子吸收光谱仪(FAAS,ContrAA 800,Analytik Jena AG,德国图林根州)对样品中的Cd(II)和Pb(II)进行了定量分析。使用离心机(Nuve NF400,安卡拉,土耳其)分离悬浮固体,同时使用涡流混合器(Cyclone Mixer,型号12,665,安卡拉,土耳其)进行

纳米复合材料的表征

合成的Li?Fe?O?/ND–COOH纳米复合材料的晶体结构通过XRD进行了表征,如图2a所示。尖晶石Li?Fe?O?的衍射峰位于2θ = 20.2°、25.4°、30.1°、33.2°、35.8°、43.5°、53.9°、57.5°和63.1°,对应于(210)、(211)、(220)、(310)、(311)、(400)、(422)、(333)和(440)晶面,与标准尖晶石铁氧体结构(JCPDS No. 01–075-1603)相匹配。铁氧体的高结晶度通过明显的衍射峰得到证实(

局限性与未来方向

VA-m-μSPE–FAAS方法在定量水样和食品样中的Pb(II)和Cd(II)方面表现出显著的分析效果。然而,为了进一步提高性能并解决一些问题,需要考虑某些局限性。目前30的预浓缩因子可以提高灵敏度,使Pb(II)的检测限达到2.3 μg L?1,Cd(II)的检测限达到1.2 μg L?1;不过,更高的预浓缩因子可以通过放大初始样品和

结论

本研究成功合成了一种新型的环保磁性Li?Fe?O?/ND–COOH纳米复合材料,用于有效提取重金属。该纳米复合材料采用简单的溶胶-凝胶/煅烧技术制备,结合了Li?Fe?O?的磁性和ND–COOH的高表面积及官能团。这种材料能够有效地从复杂样品中选择性地吸附痕量Pb(II)和Cd(II)离子

作者贡献声明

阿卜迪拉希德·亚当·伊萨克:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,方法学,研究。哈桑·埃尔扎因·哈桑·艾哈迈德:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,方法学,研究。穆斯塔法·索伊拉克:撰写 – 审稿与编辑,撰写 – 原稿,方法学,研究。

未引用的参考文献

世界卫生组织,2022a
世界卫生组织,2022b
周等人,2024
周等人,2024

利益声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

作者感谢埃尔吉耶斯大学科学研究项目办公室(FDK-2025-15867和FBG-2024-14061)的财政支持。
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