在科学中,重金属是指一类由于低剂量下具有毒性作用、同时具有高原子质量和密度的金属元素(Gurmen等人,2024年;Li等人,2023年)。最具毒性的重金属包括砷、汞、铅和镉。这些金属作为污染物在土壤、水和活细胞中积累。由于它们在环境中的长期存在、毒性以及在生物体内的积累,铅和镉对环境和公共健康构成了重大威胁(Rasin等人,2025年;Soylak,1998年)。它们可以进入食物链,对人类和动物产生负面影响(Ravansalar等人,2025年;Xu等人,2022年)。
铅是人类已知最古老的金属之一,自人类诞生以来就存在。它曾被用于油漆、管道、焊料和燃料;然而,自20世纪70年代以来,其使用量逐渐减少。另一方面,镉最早是在19世纪初被发现的,通常归功于Friedrich Stromeyer在研究碳酸锌矿物时的发现(Nordberg & Nordberg,2022年)。随着锌和铅采矿的发展,镉的制造也得到了扩展,其在电镀、颜料、塑料稳定剂和镍镉电池等工业领域的应用在20世纪得到了加速(Upadhyay,2024年)。在高使用量时期,由于环境控制不严,导致了广泛的污染和健康问题,因此需要更严格的限制和深入的毒理学研究(R. Zhou等人,2024年)。
镉和铅是非常有毒的元素,它们的积累会导致一系列健康问题(Farias等人,2024年;Manousi等人,2023年)。镉是一种累积性肾毒素,长期暴露会导致骨软化、近端肾小管功能障碍和骨折风险增加(Galvez-Fernandez等人,2021年;Rasin等人,2025年)。日本著名的Itai-itai病就是由于灌溉水受到镉污染引起的。镉的危害随着时间的推移而增加,尤其是在肾脏皮质和肝脏中,这与其较长的生物半衰期有关。镉暴露还可能与心血管代谢紊乱和癌症有关,尽管这些关联的程度取决于暴露水平(Jagirani等人,2022年;Kataoka, Miyata等人,2024年;Naksen等人,2022年;Rasin等人,2025年)。铅对所有生物都有害,尤其是对发育中的神经系统有特别严重的损害。即使在婴儿中,少量的铅暴露也会导致生长迟缓、行为问题以及认知能力下降。铅还会导致高血压、肾功能障碍和生殖能力受损。铅会干扰血红素的生物合成,产生氧化应激,并干扰神经递质的释放和细胞内通讯,类似于钙和其他必需的二价阳离子(Chookaew等人,2024年;Farias等人,2024年;Rasin等人,2025年)。
镉和铅也对环境有害。镉会减缓蛋白质合成,干扰代谢过程,并抑制细菌和真菌的生长(Anzar等人,2024年)。铅在某些浓度下具有毒性,可以增强细菌或真菌的活性,这解释了某些物种中铅含量较高的原因。这两种金属都会引起氧化应激,影响基因活性,并损害多种物种的生物过程,表明它们对环境和生态系统的持久影响(Shahzad等人,2024年)。因此,镉和铅既是工业发展的遗产,也是环境破坏的象征(Galvez-Fernandez等人,2021年)。它们的持久性、生物累积性和高度毒性使它们成为监测的重点污染物,以保护环境和公共健康(Mo等人,2024年)。
使用样品预处理策略(如样品制备步骤),可以实现低检测限和低基质效应,从而在食品和水样中测量镉和铅的浓度(Farias等人,2024年)。因此,实际样品中的测量需要一种简单、环保且快速的提取技术来分离样品基质并提高分析方法的灵敏度。符合绿色分析化学的方法,已经引入了几种微萃取技术和程序,以减少样品体积和溶剂消耗,同时提高效率并适应自动化分析(Swebocki等人,2023年)。这些程序包括微固相萃取(μSPE)、分散型μSPE、磁固相萃取(MSPE)和固相微萃取(SPME)(Hua等人,2025年;Saeedi等人,2025年)。μSPE是一种创新且易于使用的制备技术,它将分离、预浓缩和脱附结合在一个过程中。它具有多种优点,如提取效率提高、样品使用量减少以及溶剂消耗和处置成本显著降低(Kataoka, Ishizaki等人,2024年)。
火焰原子吸收光谱法(FAAS)常用于重金属的测量。它可以测定多种重金属,如Cd(II)和Pb(II)。这种分析技术常用于测量食品、水、土壤、空气和生物样品中的镉和铅。当FAAS与μSPE结合使用时,可以显著提高痕量金属分析的灵敏度和选择性。这种组合有助于有效的预浓缩和基质去除,确保对环境和食品样品中极低浓度Cd(II)和Pb(II)的准确测量(El?i等人,2000年;Geng等人,2026年;Ghaedi等人,2009年;Shkir,2022年)。
Li?Fe?O?/ND–COOH是一种创新的纳米复合材料,将尖晶石锂铁氧体与羧基化纳米钻石结合在一起。这种复合材料结合了铁氧体的磁性和ND–COOH的高表面活性及官能团。Li?Fe?O?纳米颗粒具有强磁性,在外部磁场的作用下能快速从样品溶液中分离出来。同时,ND–COOH含有羧基和羟基,使其更有效地吸附金属离子(Gharbi等人,2025年)。纳米级形状提供了更大的表面积和活性位点,从而提高了萃取效率(Abdel-Galil等人,2021年)。Li?Fe?O?/ND–COOH通过多种物理化学机制协同作用。静电吸引起着重要作用,因为ND–COOH上的负电荷氧基团可以与水溶液中的正电荷Cd(II)和Pb(II)离子相互作用。当金属离子与ND–COOH上的羟基中的供体原子结合时,还会发生表面络合,生成稳定的螯合物。此外,还有离子交换机制参与其中。在复合材料表面,Cd(II)和Pb(II)可以取代纳米复合材料表面的可交换阳离子(如Li?和Fe2?/Fe3?)(Soon等人,2022年)。Li?Fe?O?核心通过引入表面羟基来增强吸附过程,这些羟基可以螯合其他金属,从而在萃取后促进吸附剂的磁回收(Zhang等人,2023年)。
在这项工作中,首次将Li?Fe?O?/ND–COOH纳米复合材料作为吸附剂用于涡流辅助的磁微固相萃取(VA-m-μSPE)分离Pb(II)和Cd(II)。工作假设是,将磁性锂铁氧体核心与羧基化纳米钻石结合,可以产生一种协同界面,增强金属离子的吸附并实现快速磁分离(Majeed等人,2023年)。Li?Fe?O?组分提供超顺磁行为,实现快速高效的相分离,而ND–COOH壳层提供丰富的含氧官能团(–COOH和–OH),作为活性结合位点。Pb(II)和Cd(II)主要通过静电吸引、表面络合/螯合以及氢键辅助相互作用被保留。纳米钻石壳层的高表面积增加了可接触的结合位点密度,加速了质量传递,而铁氧体核心则确保了吸附剂的快速磁回收。快速的质量传递和多个活性位点的存在提高了Pb(II)和Cd(II)的选择性吸附,从而减少了共存基质组分对FAAS/GF-AAS/ICP-MS测量的干扰。