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铅离子高效吸附与再生机制研究。采用硫脲功能化聚氯乙烯(ThU/PVC)吸附剂对Pb2+废水进行处理,最大吸附容量133.25 mg/g,Langmuir和PSO模型拟合度均>0.996,热力学参数显示ΔH°=-3.787 kJ/mol,反应自发且放热,硫酸再生后回收率达99%。符合WHO饮用水标准,循环使用稳定性RSD≈3%。
Mohammad S. Alomar|Mohamed A. Mahmoud|Abdulrahman S. Sait|Fahad A. Alhujaili|Ali Ahmed Alqudaihi|Omer Y. Bakather|Mubarak A. Eldoma|Mohamed Hassan|Bahaa Ahmed Salah|Mohamed E. Eissa|Bahig M. Atia|Mohamed F. Cheira|Mahmoud T. Abdu
沙特阿拉伯贾赞大学应用工业技术学院化学工程技术系,贾赞,45142
摘要
本研究采用一种新型的硫脲功能化聚氯乙烯吸附剂(ThU/PVC)高效去除废水中的铅离子。通过BET、TGA、1H和13C NMR、SEM-EDX、FT-IR、XPS及MS等综合分析方法证实了ThU/PVC的合成完整性。在25°C、pH 4.5的条件下,使用50 mg的ThU/PVC处理150 mg/L的Pb2+溶液30分钟后,其最大吸附容量为133.25 mg·g?1。这一实验结果与基于吸附等温线的Langmuir模型预测值(137.31 mg·g?1)以及PSO模型估算值(136.84 mg·g?1)非常吻合,且吸附动力学拟合度极佳(R2 = 0.9968)。热力学参数表明,在研究温度范围内该过程为放热且自发进行,ΔS° = 3.9 J·mol?1·K?1,ΔH° = ?3.787 kJ·mol?1,ΔG°在298 K时为4.949 kJ·mol?1,在353 K时降至?5.164 kJ·mol?1。使用0.5 M H2SO4脱附Pb2+时,回收率约为99%,体现了该吸附剂的良好经济性。ThU/PVC符合WHO和FAO的安全标准,适用于处理包括埃及石油总公司(EGPC)排放的水体,可在八次重复使用后仍保持稳定的水质(RSD ≈ 3%)。光谱证据表明,Pb2+主要通过与PVC基质中硫脲基团的氮原子形成稳定的Pb-N键及多齿螯合环来实现螯合作用;硫胺基团的间接作用进一步调节电子环境,从而提升螯合效率。
引言
随着电镀、电池制造和石化加工等行业的快速发展,废水中重金属浓度显著增加[1],[2],[3]。这些受污染的水体对人类健康和生态稳定构成严重威胁,因为重金属具有不可生物降解性和潜在的致癌性[4]。铅就是一个典型的例子,即使在低浓度下也会对水生生物和人类健康造成严重影响,尤其是对儿童。国际癌症研究机构(IARC)和美国环境保护署(USEPA)已将铅列为可能的人类致癌物[5],因此需要严格监管[7]。加拿大卫生部根据ALARA原则将饮用水中铅离子的最大允许浓度设定为5 μg·L?1,欧盟委员会和世界卫生组织(WHO)将自来水中的铅含量限制在10 μg·L?1;美国环保署则将饮用水中的铅含量行动限值定为15 μg·L?1[8]。[9]这些标准强调了在排放前对含重金属废水进行积极、严格处理的必要性。
当前的研究系统评估了多种去除污染基质中铅的方法,涵盖了成熟和新兴技术。化学方法通过特定反应实现铅的隔离;基于膜的分离技术(反渗透、纳滤和超滤)可精确选择性地去除铅离子;离子交换树脂能够选择性结合Pb2+;溶剂萃取利用有机溶剂将铅离子从水溶液中分离出来[10],[11],[12],[13],[14],[15],[16];沉淀法(包括中和、形成不溶性盐和铁氧体沉淀)可生成可分离的不溶性铅离子。此外,电化学技术(如电沉积、电解、电絮凝和电渗析)也用于铅的去除[17],[18],[19],[20],[21],[22],[23],[24]。吸附过程受吸附剂和Pb2+离子物理化学性质以及操作参数(如温度、pH值和接触时间)的影响[25]。例如,碳基纳米结构(如活性炭、石墨烯)具有较大的表面积,有助于污染物吸附;化学功能化的生物聚合物(如壳聚糖)可增强吸附效果[26],[27],[28],[29],[30],[31],[32],[33],[34],[35],[36];矿物吸附剂(如沸石和粘土)因具有较高的阳离子交换能力而具有成本优势;含铁的磁性吸附剂提供了灵活的修复方案;金属有机框架(MOFs,如MOF-808-EDTA)具有出色的表面积和铅离子隔离能力,为先进吸附技术带来希望[37],[38],[39],[40],[41],[42]。离子交换是一种可逆的化学方法,用于用环境友好的离子替代不需要的金属离子[43]。
本研究提出了一种处理工业废水的新方法,重点在于高效去除Pb2+离子。通过使用先进的硫脲功能化聚氯乙烯吸附剂(ThU/PVC),成功解决了与埃及石油总公司(EGPC)等来源产生的废水相关的关键管理问题。通过系统优化操作参数,ThU/PVC复合材料实现了最佳性能。全面的动力学、平衡和热力学分析阐明了去除机制,证实了该吸附剂的优异吸附和修复效果,为采矿行业的可持续废水管理提供了坚实的基础。
ThU/PVC吸附剂规格
该产品的质量约为11.7克,熔点约为200–205°C。1H NMR(DMSO,400.16 MHz,TMS,25°C)的谱线数据如下:δ值分别为:1.74(t,2H,-C< />2n,J = 7 Hz)、4.1(m,-CCln,J = 7.01 Hz)、3.87(m,-C-NH-n,J = 7 Hz)、6.07(d,-N< />2)。13C NMR(DMSO,100.04 MHz,TMS,25°C)的谱线数据如下:δ值分别为:55(s,-C>H-Cl,J = 3.3 Hz)、42.65(s,-C2n,J = 3.3 Hz)、44.15(s,-C>H-NH-CO-NH2,J = 1.9 Hz)、159.03(s,-C=O,J = 3.2 Hz)。MALDI/TOF-MS(20 eV)的质谱数据如下:m/z值分别为:106、78、125。
结论
成功合成并表征了一种新型的ThU/PVC复合材料,确认了其材料的形成和结构完整性。吸附实验表明,在室温下,使用0.05 g的ThU/PVC处理50 mL、浓度为150 mg/L的Pb2+溶液30分钟后,该复合材料对Pb2+的吸附效果良好,最大吸附容量为133.25 mg/g。Langmuir模型(qmax = 137.31 mg/g,R2 = 0.998)和PSO模型(qmax = 136.84 mg/g,R2 = 0.9968)均能较好地描述这一吸附过程。
作者贡献声明
Mohammad S. Alomar:数据可视化、验证、数据整理、概念构思。
Mohamed A. Mahmoud:数据验证、项目管理、实验研究、数据分析。
Abdulrahman S. Sait:初稿撰写、数据验证、方法设计、实验研究。
Fahad A. Alhujaili:数据可视化、验证、监督、数据整理、概念构思。
Ali Ahmed Alqudaihi:数据可视化、软件选型、资源协调、数据整理、概念构思。
Omer Y. Bakather:文章撰写、审稿与编辑。
利益冲突声明
作者声明不存在可能影响本文研究的财务利益或个人关系。
致谢
作者感谢沙特阿拉伯贾赞大学研究生院和科学研究院的资助,项目编号为:JU-202503201-DGSSR-RP-2025。