近年来,低空经济的快速发展导致质子交换膜(PEM)燃料电池(PEMFC)在无人机和空中巴士中得到广泛应用,这得益于其高比能量密度[[1], [2], [3], [4], [5]]。然而,关于燃料电池在低压条件下的运行研究仍然有限,尤其是在其长期性能方面的研究存在明显不足。为了延长在低压下运行的燃料电池的使用寿命,研究导致其长期降解的因素至关重要。明确了解其降解机制有助于开发新材料和缓解策略,最终提高其耐用性。
膜电极组件(MEA)的降解受多种因素影响,这些因素与材料和运行环境有关。这些因素可以分为三类:化学降解因素、机械降解因素和热降解因素,它们在不同程度上导致PEM、催化剂层和气体扩散层的劣化[6]。PEM主要经历化学降解和机械降解。化学降解主要表现为膜变薄和氟损失,这是由于自由基的攻击[7];而机械降解通常表现为针孔和裂纹,这是由于组装过程中的应力不均匀以及湿-干循环期间膜的收缩和膨胀所产生的应力[8]。
催化剂层的降解可以从两个角度进行分析:整体结构降解和三相界面的降解[9]。湿度变化以两种方式影响催化剂层。首先,湿度变化改变了离子体的体积。在高湿度下,膨胀的离子体会覆盖铂(Pt)颗粒,增加反应气体的质量传递阻力。在低湿度下,离子体收缩会减少其覆盖范围,导致某些区域的三相界面消失,从而阻碍质子传导。这两种情况都会导致反应速率下降[10]。其次,如果离子体和膜的尺寸变化不同步,湿度引起的离子体膨胀和收缩会导致催化剂层出现裂纹。这会导致电池内部的平面不均匀性[11,12],并进一步增加催化剂层与PEM之间的界面分离,从而增加质量传递阻力。
催化剂层的化学降解可归因于以下因素[13]:(1)由于碳腐蚀导致电子导电性下降;(2)由于催化剂层中离子体的损失导致质子导电性降低;(3)由于铂颗粒溶解导致催化剂损失;(4)由于铂颗粒生长导致催化表面积减少。然而,气体扩散层(GDL)的降解速率低于其他组件[14,15]。因此,在研究膜电极降解时,其影响通常被认为是可以忽略的。
为了清楚地了解低压条件下的降解机制,分析降解方法和适合低压的运行条件是必要的。主要的分析方法包括电化学测试和物理表征。对于催化剂层分析,可以使用电化学阻抗谱(EIS)来研究双层电容,进而评估碳腐蚀的程度[16,17]。分析其他形式的电阻变化也可以提供关于潜在降解因素的见解。X射线衍射和透射电子显微镜(TEM)可用于表征催化剂层内的颗粒生长[18,19],X射线光电子能谱可用于阐明催化剂层表面的元素组成,这有助于检测降解[20]。
研究运行条件和持续时间对降解的影响至关重要。何等人[21]研究了650小时耐久性测试期间的主要降解因素,并观察到这些因素在不同时间阶段有所不同,运行时间越长,降解越明显。如果没有分阶段测试,早期问题可能会被忽视。实施动态运行条件可以加速降解过程,并暴露出在不同负载条件下的燃料电池降解问题[22,23]。此外,燃料电池膜电极不同位置的降解程度可能有所不同,因此需要分别分析不同区域[[24], [25], [26], [27]]。杨等人[28]将一个经历了30次冷启动的燃料电池分为三个区域:空气入口、中间和出口;他们分析了每个区域的降解程度,并观察到降解程度和影响因素存在显著差异。孙等人[29]开发了一种基于印刷电路板(PCB)电流密度测试的分区阻抗测试设备,可用于长时间运行后燃料电池的原位评估。已经确定了燃料电池阴极在低压运行下的两个主要问题[30]:氧气浓度降低以及膜和催化剂层失去水分的倾向。这些因素可能会加速降解过程,从而影响燃料电池的寿命。此外,通过动态建模和控制燃料电池系统,可以在一定程度上预测燃料电池在低压条件下的运行状态[31,32]。
在本研究中,我们为燃料电池阴极建立了一个300小时的低压运行条件,并将其性能与常压条件下的性能进行了比较;我们旨在确定与低压运行相关的降解因素,并探索缓解这种降解的策略。然后,我们测试了含有保水添加剂的自湿润膜(SHM)电极组件的能力,以减少低压运行后的性能降解。最后,考虑到MEA不同区域观察到的降解程度不同,提出了一种膜电极的设计策略,以提高燃料电池在低压条件下的运行寿命。