通过快速加热和淬火处理制备高性能Fe(Se, Te)导线

【字体: 时间:2026年03月13日 来源:Progress in Natural Science-Materials International 7.1

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  铁基超导体Fe(Se, Te)在高温超导磁体中的应用需解决相分离与元素挥发问题。本研究提出快速加热淬火处理(RHQT)工艺,通过电加热瞬时升温至目标温度后浸入熔融Ga淬火,结合低温退火,有效抑制Se/Te挥发及非超导相形成,使Fe(Se, Te)超导丝在自场下临界电流密度达4.0×10^4 A/cm2,自场与高场性能均显著优于传统熔融法和固态烧结法。

  
刘继兴|邵博涛|张胜楠|李建峰|张平香|周连
中国西安西北有色金属研究院超导材料研究中心,710016

摘要

铁基超导体在高场磁体中的实际应用需要开发具有高临界电流密度(Jc)的导线。Fe(Se, Te)材料因其简单的晶体结构和低各向异性而成为有前景的候选材料。然而,由于Se/Te的挥发以及在传统热处理过程中形成的非超导相,通过粉末装管(PIT)方法制造高性能Fe(Se, Te)导线仍然具有挑战性,这些因素会降低晶粒连接性和芯密度。本研究介绍并验证了一种快速加热和淬火处理(RHQT)工艺,作为原位Fe(Se, Te)导线的创新热处理方法。与传统熔炼和固态烧结(SSS)方法相比,RHQT工艺有效抑制了元素挥发,制备出了致密、化学均匀且主要为四方β-Fe(Se, Te)相的导线,同时增强了晶界连接性。因此,经过RHQT处理的导线表现出优异的超导性能:最高的转变温度(Tc)为14.5 K,最窄的转变宽度(ΔTc = 3.9 K),以及显著提高的临界电流密度。在5 K下的磁Jc达到约4.0 × 10^4 A/cm^2,而在4.2 K下的输运Jc达到了6226 A/cm^2(单芯Fe(Se, Te)导线)。此外,RHQT处理的导线在场内表现出色,Jc衰减速度明显减缓,这归因于在良好连接的晶界处强烈的涡旋钉扎效应。这些结果无疑证明了RHQT工艺是制造Fe(Se, Te)超导导线的非常有优势的方法。

引言

可控核聚变被广泛认为是解决人类能源挑战的最终方案之一,也是未来产业竞争的前沿。在托卡马克等磁约束聚变装置中,高强度磁场对于约束高温等离子体至关重要。由于超导材料具有零电阻和高电流承载能力,它们已成为产生这些强磁场的关键材料[1,2]。随着可控聚变装置的不断发展,对更高磁场强度的需求也在增加。然而,目前广泛使用的低温超导材料NbTi和Nb3Sn已无法满足未来聚变装置对更高磁场强度的需求[3]。2008年发现的铁基超导材料因其极高的上临界场和高磁场下的优异电流承载性能而逐渐受到研究人员的关注[[4], [5], [6], [7]]。在各种铁基超导体中,基于FeSe的材料因具有简单的晶体结构(仅由层状Fe-Se电流承载层组成,没有中间层)、相对较低的各向异性(γ ~ 2),以及丰富的原材料和低毒性而成为理论和实践研究的重点[[8], [9], [10]]。
通过低成本的粉末装管(PIT)方法制造具有高电流承载能力、高机械强度和稳定性的FeSe基超导导线对于其实际应用至关重要[13,14]。然而,Fe-Se二元相图揭示了一个极其复杂的相反应过程[[15], [16], [17]]。超导四方相仅在非常狭窄的成分和温度范围内形成,并且常常伴随着非超导相(如六方δ-FeSe、FeSe2、Fe3Se4和Fe7Se8)在超导相晶界的析出,严重降低了晶界连接性[18,19]。此外,热处理过程中Se和Te元素的挥发会导致芯密度降低,进一步削弱晶界连接性。因此,在制造FeSe基导线时,抑制大规模非超导相的形成并最小化Se和Te的挥发是提高电流承载性能的关键前提[20]。近年来,研究人员开展了一系列研究以应对这些挑战。高野教授团队提出了一种原位Fe扩散PIT技术来制造Fe(Se, Te)导线。该方法首先按化学计量比混合Se和Te元素,通过固态反应形成SeTe固溶体前驱体粉末。然后将前驱体装入Fe管中,拉拔至所需尺寸,并进行扩散相形成。相形成后,导线芯部会形成一个中心孔洞,孔洞与管壁之间由Fe(Se, Te)超导层包围。然而,由于扩散过程难以控制以及超导层内Se/Te成分不均匀,单芯Fe(Se, Te)导线的临界电流密度Jc在4.2 K时仅达到226.2 A/cm^2[21]。张教授团队提出了一种结合高能球磨辅助烧结制备前驱体粉末与离位PIT相结合的方法来制造FeSe导线[22]。他们的研究发现,高能球磨有效地将Fe和Se原子之间的扩散距离从微米级缩短到原子级,从而抑制了非超导六方相的形成。这一改进使得Jc在4.2 K自场下达到了340 A/cm^2。尽管如此,导线的性能仍未得到完全提升,相关研究目前仍处于停滞状态。对于通过PIT制造的FeSe基导线,热处理过程是影响超导芯相形成和密度的重要因素[13]。因此,对FeSe基导线的热处理进行系统创新和优化对于实现性能突破至关重要。
快速加热和淬火处理(RHQT)工艺是一种针对连续移动导线的动态热处理技术[23]。它利用电流瞬间加热动态移动的导线,随后通过浸入熔融Ga浴中快速淬火,最后进行低温退火。图1展示了该工艺的示意图和装置照片。在此过程中,需要热处理的长导线从放线轴上送出,并以设定的速度连续输送。当导线经过加热电极时,会瞬间施加高电流。电流强度可以调节以快速将导线加热到所需温度。同时,导线以相同速度通过约50°C的熔融Ga浴完成淬火过程。整个加热和冷却周期非常短(通常加热/淬火速率约为1000 °C/s)。这种方法已成功应用于Nb3Al超导导线的制造[[24], [25], [26], [27], [28]]。利用这种动态快速加热和快速淬火工艺的优势,可以从根本上防止Se和Te元素从芯部挥发,结合随后的低温退火,RHQT可能成为制造FeSe基超导导线的关键解决方案。
因此,为了验证该工艺的可行性,我们团队对RHQT方法用于Fe(Se, Te)导线热处理的可行性进行了初步研究。分析了热处理后超导芯的相组成、微观结构和超导性能的变化。研究发现,与传统熔炼和固态烧结工艺相比,RHQT方法在制造Fe(Se, Te)超导导线方面具有显著优势,有效防止了芯元素的挥发,并提高了芯密度和化学均匀性[29]。使用该方法制造的单芯Fe(Se, Te)超导导线的临界电流能力在自场和高磁场下均比传统方法制造的导线提高了数倍。这种方法为FeSe基超导导线的未来实际应用奠定了重要的技术基础。

实验方法

本研究采用原位粉末装管方法制造FeSe0.5Te0.5导线,使用外径为12 mm、壁厚为1.5 mm的铁管作为护套材料。详细步骤如下。
  • (1)
    根据实验设计中规定的Fe、Se和Te的化学计量摩尔比(1.00:0.50:0.50),在充满Ar的手套箱中称量高纯度元素Fe(99.9%)、Se(99.99%)和Te(99.999%)粉末,并通过研磨彻底混合
  • 结果与讨论

    图2显示了经过不同热处理工艺的Fe(Se, Te)超导导线芯部的XRD图谱。所有三种工艺得到的导线芯部的主要相都是超导四方β-Fe(Se, Te)相。对于熔炼法制造的导线,在芯部检测到少量非超导六方δ-Fe(Se, Te)相。这归因于Fe1.0冷却过程中六方相的不完全相变

    结论

    在本研究中,我们系统地研究了不同热处理工艺——熔炼、固态烧结(SSS)和快速加热和淬火处理(RHQT)——对原位FeSe0.5Te0.5导线相形成、微观结构和超导性能的影响。发现RHQT工艺有效解决了FeSe0.5Te0.5导线中的关键问题,抑制了Se的挥发,并促进了近乎纯净、致密且化学计量比的四方相的形成

    CRediT作者贡献声明

    刘继兴:撰写——原始草稿,研究。邵博涛:数据管理。张胜楠:方法论。李建峰:监督,资源协调。张平香:监督。周连:概念构思。

    利益冲突声明

    作者声明他们没有已知的可能会影响本文报告工作的财务利益或个人关系。

    致谢

    本研究得到了中国国家自然科学基金重点计划(项目编号:U24A2068、52002334)、中国科学技术协会青年精英科学家资助计划(项目编号:2022QNRC001)、陕西省重点研发计划(项目编号:2024GX-YBXM-340)以及西安博士后项目的资助。
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