通过化学控制沉淀和自形成的保护性腐蚀膜,在Mg-Y-Al合金中同时实现高导热性和耐腐蚀性

【字体: 时间:2026年03月14日 来源:Journal of Alloys and Compounds 6.3

编辑推荐:

  本研究设计了一种Mg-4Y-1.2Al合金,通过Al?Y沉淀和堆垛层错减少溶质散射,实现105 W/m·K的高热导率,同时腐蚀率低至0.11-0.12 mm/y,显著优于现有镁合金及商业牌号。

  
陈一文|王俊波|王勇|曾晓琴
江南大学智能制造学院,中国无锡

摘要

先进的通信硬件需要既具有高效散热性能又具有高抗盐腐蚀性的镁(Mg)合金成分,然而通常改善其中一个性能会牺牲另一个性能。在这里,我们设计了一种Mg-4Y-1.2Al(重量百分比)合金,打破了这种权衡。该合金的热导率为105 W·m?1 K?1,在3.5 wt% NaCl溶液中浸泡后的腐蚀速率为0.11至0.12 mm?1,与已报道的镁合金和商业同类产品相比表现优异。高热导率是由于Y和Al元素通过沉淀形成Al?Y相和层错(SFs)而在α-Mg基体中耗尽,这减少了溶质散射,同时仅带来了适度的界面热阻。同时,出色的耐腐蚀性得益于在Al?Y相和SFs上迅速形成的致密腐蚀膜,这种膜抑制了微电偶效应并阻挡了Cl?离子的传输,从而促进了均匀腐蚀而不是局部腐蚀。这些发现为开发具有高热导率和强耐腐蚀性的镁合金提供了一种实用策略。

引言

镁(Mg)合金的密度为1.7-1.9 g/cm3,是需要在重量大幅减轻的情况下使用的理想材料[1],[2],[3],[4],[5]。在许多应用场景中,其性能主要受两个相互关联的属性影响:高效散热和抗水腐蚀性[6]。高热导率有助于限制温度上升,保持航空航天和汽车系统中关键部件的尺寸和功能稳定性[7],[8]。此外,在潮湿、含盐或化学腐蚀性环境中,高耐腐蚀性也非常重要[9],[10],[11]。开发同时具备这两种性能的镁合金将扩大其实际应用范围。然而,通过成分优化和加工优化同时实现这两个属性仍然是一个挑战,这也是本研究的动机。
高纯度(HP)镁的热导率约为156 W·m?1 K?1,在常见结构金属中仅次于HP铜(401 W·m?1 K?1)和铝(237 W·m?1 K?1)[7]。相比之下,商业镁合金如AM60和AZ91D的热导率分别约为63 W·m?1 K?1和53 W·m?1 K?1[12],[13]。这种降低通常归因于两个微观结构因素:残留在α-Mg晶格中的溶质原子散射以及与次级相相关的界面散射[7],[12],[13],[14],[15]。溶质原子会产生晶格畸变和点缺陷,从而散射电子和声子,降低载流子迁移率和热传导性[7],[13],[16]。随着溶质含量的增加,这种不利影响变得更加明显。次级相还会通过引入大量与基体的界面来阻碍热流,尽管它们的影响通常不如溶质原子那么显著,因为它们不会强烈扰动α-Mg的晶体结构[8]。定量分析表明,溶质原子对热导率的影响大约是次级相的十倍[17],[18]。例如,在固溶体中添加1.0 wt%的Y会使热导率降低约123 W·m?1 K?1,而将相同的Y元素加入金属间化合物中仅会使热导率降低约6.5-16.4 W·m?1 K?1[18]。这些考虑表明,合金设计策略应尽量减少α-Mg中保留的溶质含量,同时促进可控的沉淀过程,以平衡热导率和机械性能。
尽管镁合金具有高热导率,但采用低溶质含量和高体积分数沉淀物的设计往往会导致较差的耐腐蚀性。例如,Mg-3Zn-0.6Zr(重量百分比)合金的热导率为126 W·m?1 K?1,但在3.5 wt% NaCl溶液中的腐蚀速率为6.56 mm?1[19],[20]。这些合金中的次级相会与α-Mg基体形成明显的微电偶效应,因为它们的伏特电位与基体有显著差异。因此,腐蚀通常从α-Mg和次级相界面开始,并发展成明显的局部溶解和沟槽腐蚀[21]。这种热导率优化与电化学脆弱性之间的联系,给设计同时具备高效散热和耐蚀性的镁合金带来了挑战。
要同时实现耐腐蚀性和高热导率,需要镁合金对次级相引起的微电偶效应不那么敏感。最近的研究表明,同时包含形成致密氧化膜或氢氧化膜的元素(如Y、Nd等)以及在中性溶液中溶解度有限的元素(如Al、Zr等)的镁合金,可以迅速形成致密的防护性腐蚀膜[22],[23]。这些准被动膜可以保护基体,将阴极金属间化合物与腐蚀环境隔离开来,抑制微电偶腐蚀并显著降低平均腐蚀速率[22],[23],[24]。典型的合金包括Mg-Y-Al、Mg-Y-Zr、Mg-Nd-Al和Mg-Nd-Zr,这些合金通常含有大量的次级相,但仍表现出优异的耐腐蚀性。例如,Zhu等人[23]报道的含有长周期层错(LPSO)和Al?Y相的合金,其腐蚀速率为约0.2 mm?1,与高纯度镁相当。同样,Chen等人[22]观察到,在相同条件下,Mg-2Nd-0.5Zr(含有Mg??Nd?和Zr颗粒)的腐蚀速率为0.072 mm?1 day?1(约0.15 mm?1)。总体而言,这些结果表明Mg-(Y, Nd)-(Al, Zr)合金不易受到微电偶腐蚀的影响,为通过成分和加工共同优化热导率和耐腐蚀性提供了实用的基础,尽管针对含Y或Nd合金系统性地同时优化这两个性能的工作仍然有限。
基于上述考虑,我们基于热力学计算[25],选择了Mg-4Y-1.2Al(重量百分比,WA41)合金,旨在结合高热导率和强耐腐蚀性。Mg-Y-Al体系表现出良好的耐腐蚀性,Al和Y之间的强负形成焓促进了在凝固和后续热化学处理过程中Al?Y和LPSO的沉淀。这些沉淀物有效地从α-Mg晶格中消耗了Y和Al元素,减少了基体中的点缺陷散射,并为快速形成均匀覆盖次级相的防护膜奠定了基础。我们对这些合金的微观结构、热导率和腐蚀行为进行了全面研究。这项工作为开发同时具有高热导率(> 100 W·m?1 K?1)和优异耐腐蚀性(Pw < 0.2 mm?1)的镁合金提供了新的见解。

实验程序

WA41合金锭是在CO?/SF?保护气氛下的电阻炉中使用的HP原材料(Mg 99.99 wt%,Al 99.99 wt%,以及Mg-30Y母合金)制备的。使用电感耦合等离子体原子发射光谱(ICP-AES,Thermo Fisher Scientific)测定了WA41合金中的精确成分和杂质元素(Fe、Cu、Ni、Si等)的含量。结果列在表1中。WA41合金在400°C下均匀化24小时,随后...

微观结构演变

图1展示了挤压WA41合金的微观结构,挤压方向(ED)与水平轴平行。如图1a所示,WA41合金由α-Mg基体组成,基体具有明显的暗色对比度,其中散布着细小的和粗大的Al?Y相,这两种相都通过其明亮的对比度得以突出。这些观察结果与之前报道的Mg-Y-Al合金的特性一致[28]。值得注意的是,粗大的Al?Y相在热挤压过程中保持完整...

高热导率的起源

尽管含有高固溶度的Y元素,WA41合金仍实现了105 W·m?1 K?1的高热导率。作为对比,不含Al的Mg-4Y(重量百分比)的热导率为57.2 W·m?1 K?1[18]。因此,该合金的热导率显著提高。这一性能可以通过镁合金中溶质散射相对于界面散射的主导作用来解释,再加上化学控制的沉淀过程消耗了溶质...

结论

本研究开发了一种新型的Mg-4Y-1.2Al(重量百分比)合金,具有高热导率和强耐腐蚀性。其在3.5 wt% NaCl溶液中浸泡后的热导率为约105 W·m?1 K?1,腐蚀速率为约0.11至0.12 mm?1,在性能协同性方面优于大多数已报道的镁合金和商业等级。高热导率是由于Y和Al元素通过沉淀形成Al?Y相和层错(SFs)而在α-Mg基体中耗尽...
CRediT作者贡献声明
曾晓琴: 监督。 王勇: 数据整理。 王俊波: 原始稿撰写、方法论设计。 陈一文: 文章撰写与编辑、方法论设计、资金申请、概念构思。
利益冲突声明
本手稿的提交不存在利益冲突。代表所有合作者,我确认本手稿代表原创研究,之前未发表过,也未在其他地方部分或全部考虑发表。所有列出的作者均已审阅并同意提交该手稿。
致谢
本工作得到了国家自然科学基金(52501155)、江苏省基础研究计划(BK20251590)、中央高校基本科研业务费(JUSRP202501073)和无锡市科技发展基金项目(K20241040)的资助。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号