非侵入式调控MoS?膜层间间距以实现选择性离子分离

【字体: 时间:2026年03月14日 来源:Journal of Membrane Science 9

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  MoS?二维膜通过水力压调控层间距实现锂高效分离,压力从1到4 bar时层间距从1.70 nm降至1.42 nm,水渗透率同步降低,历史效应测试证实稳定性,离子传输能垒分析表明选择性显著提升。

  
李王|孟张|邓可欣|舒宇飞|韩琪|陈北昭|曹思宇|王梦霞|李莉|王中英|杨洋|唐楚阳
中国广东省生态安全与绿色发展基础研究中心,南方海洋科学与工程广东实验室(广州),广州,511458

摘要

二维(2D)膜在从盐水中提取锂的过程中受到了广泛关注,但其发展受到离子传输机制理解不足的阻碍——这主要是由于缺乏一种可行的、非侵入性的方法来精确调节层间距。在本研究中,我们制备了由单层MoS2纳米片组装而成的层状MoS2膜,并展示了通过静水压力有效调节其层间距的方法。随着施加压力从1巴增加到4巴,层间距可以从1.70纳米调节到1.42纳米,同时水渗透率从23.06升/平方米·小时·巴降低到8.86升/平方米·小时·巴。对水渗透率的历史效应测试证明了压力调节策略的稳定性和可靠性。此外,对四种盐的离子传输能量障碍的分析表明,精确控制层间距显著提高了膜的选择性。本研究提供了一种简单而稳健的方法来设计具有可调层间距的2D膜,为高性能锂回收和离子分离应用提供了新的机会。

引言

随着新能源产业的迅速发展,全球对锂的需求急剧增加。与传统锂提取方法相比,纳滤(NF)膜分离方法更加高效且环保[1]。在各种膜材料中,由纳米片组装而成的二维堆叠膜(如氧化石墨烯(GO)、金属有机框架(MOF)和MXenes)最近在锂回收领域得到了广泛研究[[2], [3], [4]]。它们的卓越分离性能源于纳米片超光滑的表面和有序的层状堆叠结构,这些因素共同降低了传输阻力,从而实现了高效的分离[[5], [6], [7], [8], [9], [10], [11]]。在这一类膜中,层状二硫化钼(MoS2)膜因其在水环境中的优异稳定性而展现出巨大的潜力,这种稳定性归因于层间范德华吸引力和水合排斥力之间的平衡[12,13]。MoS2纳米片坚硬且表面原子级光滑,使得分子和离子能够快速通过层间纳米通道[14]。这些独特特性使得MoS2层状膜在多种膜分离过程中得到了广泛研究[12,[15], [16], [17]]。
2D膜的层间距在控制选择性离子传输方面起着关键作用,尤其是在锂回收和精确离子筛选等应用中。其中,MoS2膜因其内在的化学稳定性、可调的表面化学性质和明确的层状结构而受到越来越多的关注。因此,人们投入了大量努力来调节MoS2纳米片的层间距以优化分离性能。离子配位[18]和共价修饰[19,20]是两种代表性的方法。例如,将金属阳离子插入层状膜中已被证明可以精确调节层间距并改变离子的排斥行为[18]。同样,用醋酸酯和氨基团对MoS2膜进行化学功能化也被报道可以在不同干燥条件下提高水渗透率[21]。此外,还使用了多种介导剂(如聚合物[[22], [23], [24]]、染料[25,26]、氨基酸[27]、纳米颗粒[[28], [29], [30], [31], [32]]和量子点[33])来调整纳米片膜的层间距。尽管这些方法有效,但它们存在固有的局限性。这些侵入性调节方法通常涉及复杂的合成步骤,可能会改变纳米片的内在几何结构或表面化学性质,从而可能影响膜的稳定性[34]。此外,引入外来官能团可能会阻塞纳米通道并增加传输阻力[35]。
相比之下,压力调节方法提供了一种非侵入性的方式来控制层间距。这些方法在不改变膜化学结构或表面性质的情况下物理调节层间距。李等人证明,通过外部压力调节(EPR)改性的GO膜显示出优异的渗透率和显著提高的盐排斥性能[36]。然而,由于层间作用力较弱以及层间距内亲水基团与水分子之间的强极性相互作用,维持GO膜的调节层间距仍然具有挑战性[37]。类似地,也有报道使用压力调节g-C3N4膜的层间距以增强其光催化活性[38]。然而,关于MoS2膜的压力介导层间距调节的研究仍然有限。
在本研究中,通过堆叠化学剥离的单层MoS2纳米片制备了MoS2膜,并通过施加静水压力以可控的方式精细调节其层间距。系统分析了所得膜的结构和表面特性。进行了水渗透率的历史效应测试,以评估压力调节的可行性和稳定性。研究了不同压力条件下MoS2膜的离子传输行为,并确定了不同价态离子的相应能量障碍。

部分摘要

化学试剂

微滤膜(尼龙,220纳米)购自中国金腾公司。块状MoS2(粉末,粒径小于2微米)和正丁基锂(浓度为1.6摩尔/升的环己烷溶液)购自美国Sigma-Aldrich公司。硝酸(HNO3,68.0%)、过氧化氢(H2O2,30%)、氯化钠(NaCl,≥99.8%)、氯化镁(MgCl2,≥98.0%)、硫酸钠(Na2SO4,≥99.0%)和硫酸镁(MgSO4,≥98.0%)购自中国国药集团。正己烷(≥98%)购自美国默克公司。

MoS2膜的制备与表征

MoS2膜是通过在1巴的压力下将化学剥离的MoS2纳米片沉积在尼龙膜基底上制备的。首先使用原子力显微镜(AFM)对MoS2纳米片的纳米结构进行了表征,结果显示其平均横向尺寸约为300纳米(图2a),厚度约为2纳米,与先前的观察结果一致[12]。透射电子显微镜(TEM)进一步确认了这些观察结果,显示横向尺寸约为400–500纳米(图2b)。我们还对晶体结构进行了表征

结论

本研究使用单层MoS2纳米片制备了层状MoS2膜,并通过改变施加的静水压力(从1巴到4巴)精确调节了其层间距。随着压力的增加,层间距从1.70纳米减小到1.42纳米,水渗透率从23升/平方米·小时·巴降低到8升/平方米·小时·巴。历史效应测试表明,经过压力调节的膜在多次循环后仍保持稳定的性能,验证了这一方法的有效性

CRediT作者贡献声明

李王:撰写——初稿、方法论、实验设计、数据分析、概念化。孟张:撰写——初稿、方法论、实验设计、数据分析。邓可欣:方法论、数据分析。舒宇飞:方法论、数据分析。韩琪:方法论、数据分析。陈北昭:方法论、数据分析。曹思宇:方法论、数据分析。王梦霞:方法论、数据分析。李莉:方法论、数据分析。

利益冲突声明

作者声明在写作过程中未使用生成式人工智能(AI)和AI辅助技术。
作者声明没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文所述的工作。

致谢

本工作得到了广州基础与应用基础研究计划(2025A04J7134)、南方海洋科学与工程广东实验室(广州)的PI项目(YQ2022002)、2025年广州科技创新青年博士启动项目(2025A04J4396)以及深圳市科技创新委员会资助的基础研究关键计划(JCYJ20220818100218039)和香港特别行政区研究资助委员会的支持
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