镍浓度对Ti–Ni合金中B19′马氏体自适应微观结构的影响

【字体: 时间:2026年03月14日 来源:ACTA MATERIALIA 9.3

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  形状记忆合金中镍浓度对B19'马氏体自协调微观结构的影响研究,采用SEM分析发现随Ni含量增加,2HPVC频率显著下降而6HPVC频率明显上升,晶格参数变化无法解释此趋势,实验表明临界滑移应力(CSS)升高与6HPVC增加相关。

  
日高坂健|庄岛洋平|篠原百合|松村龙太郎|西田实|犬村智成
东京理科大学材料与化学技术学院研究生,日本神奈川县横滨市绿区长津田町4259,邮编226-8501

摘要

利用扫描电子显微镜系统研究了镍(Ni)浓度对Ti–Ni形状记忆合金中B19′马氏体自适应微观结构的影响。评估了四种类型习性面变体簇(HPVCs)的频率:V形2HPVCs、三角形3HPVCs、风筝形4HPVCs和双半规则六边形6HPVCs,作为镍浓度的函数。随着镍浓度的增加,2HPVCs的频率显著降低,而6HPVCs的频率显著增加。尽管由于镍引起的晶格参数变化,HPVCs之间的不兼容性略有变化,但这些变化不足以解释观察到的HPVCs频率趋势。相比之下,马氏体起始温度下的临界滑移应力(CSS)随着镍含量的增加而急剧上升。此外,经过热循环后,6HPVCs的频率也增加了,这导致由于变形诱导位错的积累而使CSS升高。这些发现强烈表明,6HPVCs的形成增强与CSS的增加有关,而不是与不兼容性的变化有关。其背后的机制可以解释为弹性应变适应能量与塑性应变适应能量之间的平衡发生了变化,这种变化受CSS水平的控制。

引言

近化学计量比的Ti–Ni合金因其优异的性能而被广泛用作形状记忆合金(SMAs)[[1], [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8]]。这些合金通过B2–B19′马氏体转变表现出优异的形状记忆性能。单晶的最大可恢复应变约为10% [1,2]。尽管它们是金属间化合物,但它们结合了高强度和延展性,达到约1000 MPa的拉伸强度和60%的断裂伸长率 [5,6]。它们出色的生物相容性使其能够用于生物医学设备 [7,8]。由于这些特性,Ti–Ni SMAs被应用于医学、航空航天和固态冷却等多个领域,其应用前景预计将进一步扩大。
SMAs的性能与马氏体转变过程中的微观结构演变密切相关。在这一转变过程中,马氏体微观结构在弹性地和/或塑性地适应转变应变的同时形成 [9,10]。塑性适应引入的位错会影响热循环或热机械循环下的转变温度稳定性 [[11], [12], [13], [14]]。由于位错运动本质上是不可逆的,它会导致超弹性循环中的应力滞后和热循环中的热滞后 [[14], [15], [16], [17]]。因此,SMAs的性能反映了微观结构演变和潜在的应变适应机制。理解这些机制对于设计性能改进的SMAs至关重要,特别是耐久性。
在Ti–Ni合金中,热诱导的B2–B19′转变过程中会形成细孪晶层状结构。由于从立方晶系到单斜晶系的对称性降低,这种转变会产生十二种晶格对应变体(CVs)[2,18]。在单晶或粗晶(晶粒尺寸大于10 μm)合金中,<011>B19′型II孪晶作为晶格不变的变形(LID)被引入,形成细孪晶层状结构 [[18], [19], [20]]。晶体方向和平面的米勒指数的下标表示这些方向和平面所属的相。这些细孪晶结构由两个<011>B19′型II孪晶关系组成。体积分数较高的CV是主要CV,另一个是次要CV。这些层状结构沿着特定的习性面生长 [21,22],根据取向分为二十四种习性面变体(HPVs)[23]。
我们的团队从理论和实验两个方面分析了Ti–Ni SMAs中B19′马氏体的自适应微观结构,如图1所示 [21,24,25]。自适应是一种机制,其中多个HPV板相互连接,使它们的形状变形的剪切分量相互抵消,从而减少弹性应变能 [23,[26], [27], [28], [29], [30]]。由此产生的结构称为自适应微观结构。在粗晶Ti–Ni合金中,经常观察到习性面极点对齐在{111}B2轨迹上的HPV组合 [21,24,25]。这些被分为四种类型的习性面变体簇(HPVCs):2HPVC、3HPVC、4HPVC和6HPVC。2HPVC由两个HPV板组成,是最小的单元。3HPVC、4HPVC和6HPVC是从2HPVC衍生而来的,即通过向2HPVC中添加其他HPVs形成的。从{111}B2取向的表面上看,3HPVC、4HPVC和6HPVC分别呈现三角形、风筝形和双半六边形 [21,25]。四种HPVC中任何HPV对之间的边界可以从晶体学上分为四种类型的界面,分别称为界面I、II、III和IV,如图1所示。
B19′马氏体的自适应微观结构可能随镍浓度而变化。先前的研究表明,镍浓度强烈影响Ti–Ni SMA的性能。随着镍浓度的增加,热循环过程中的位错生成和转变温度的变化受到抑制 [13]。熵的产生、耗散的能量和转变过程中的滞后也会减少 [31,32]。这些发现表明,随着镍浓度的增加,应变适应机制主要从塑性转变为弹性,这可能影响自适应。然而,镍浓度对自适应微观结构的影响尚未进行研究。
控制自适应微观结构形成的应变适应机制的变化可能源于晶格参数的组成依赖性。晶格参数决定了马氏体微观结构的不兼容性 [[33], [34], [35], [36], [37]],即母相与马氏体相之间或HPVs之间的晶格失配 [34,[38], [39], [40], [41], [42]]。由于这种失配必须通过弹性或塑性来适应,因此它代表了形成马氏体微观结构的能量障碍 [[43], [44], [45], [46]]。因此,马氏体微观结构通过创建几乎兼容的连接来最小化应变能。在许多合金中,经常观察到具有几乎兼容界面的这样的簇 [41,42,[47], [48], [49]]。具有兼容微观结构的SMAs在热循环过程中表现出较小的转变温度变化和狭窄的滞后 [34,47,50],这是由于位错积累受到抑制。因此,晶格参数的组成依赖性可以通过微观结构不兼容性影响微观结构和性能。在Ti–Ni SMAs中,四种类型的HPVCs几乎是HPVs的兼容组合 [25],尽管之前的分析 [25] 使用的是有限组成下的晶格参数 [51,52],并且没有考虑镍浓度的依赖性 [32,53,54]。
临界滑移应力(CSS)也取决于镍浓度,这可能影响应变适应机制。CSS代表塑性适应的能量成本;因此,在低CSS合金中不兼容性应该更多地通过塑性来适应,在高CSS合金中则更多地通过弹性来适应。在钢中,由于组成依赖性的CSS变化导致的转变行为和马氏体微观结构的变化 [55], [56], [57]]。同样,在Ti–Ni合金中,镍浓度的增加可能通过固溶强化提高CSS,从而影响自适应。然而,除了Miyazaki等人的工作 [58] 之外,还没有系统的数据评估Ti–Ni SMAs中马氏体起始温度(Ms)下CSS的镍浓度依赖性。也没有研究从不兼容性和其适应机制的角度探讨CSS的组成依赖性与马氏体微观结构变化之间的关系。
在这项研究中,我们阐明了镍浓度对自适应微观结构的影响。制备了镍含量为50–51 at.%的Ti–Ni合金,并通过SEM观察了它们的微观结构。特别是分析了微观结构中四种类型HPVCs频率的镍浓度依赖性。此外,还使用[32]中的B2和B19′相的晶格参数评估了四种类型HPVCs的不兼容性的镍浓度依赖性。此外,通过循环加载-卸载压缩测试测量了CSS的镍浓度依赖性。基于这些结果,我们讨论了镍浓度如何影响自适应微观结构,特别是从应变适应机制的角度探讨了HPVCs频率的镍浓度依赖性的起源。

部分摘录

SEM观察

为了明确镍浓度对Ti–Ni B19′马氏体自适应微观结构的影响,制备了镍浓度范围从50.00到51.00 at.%的不同组成的合金,并进行了SEM观察。制备了两种类型的合金:一种是通过真空电弧熔炼(VAM)生产的,另一种是通过高频真空感应熔炼(VIM)生产的。VAM和VIM合金的制备方法如下。
VAM合金:
五种Ti–Ni合金

四种类型的HPVCs

图4显示了在VIM轧制的Ti–50.8 at.% Ni合金中观察到的逆转变浮雕的SEM图像。如图4(a)中的低倍率图像所示,样品表面具有浮雕。由于电解抛光温度255?K位于Ms(= 265 K)和Mf(= 250 K)之间,样品表面在包含母相和马氏体的两相状态下进行了抛光。结果,在255?K时获得了光滑的表面。随后加热到室温(RT)时,

与镍浓度无关的特性

发现四种类型HPVCs的频率随镍浓度显著变化。另一方面,也识别出几个似乎与镍浓度无关的总体特征。如图6所示,2HPVCs和3HPVCs的频率在整个浓度范围内保持较高,而4HPVCs和6HPVCs的频率保持较低。在Ti–50.00 at.% Ni合金中,4HPVCs和6HPVCs的频率降至0%,而2HPVCs和3HPVCs的频率至少

结论

在这项研究中,通过SEM观察研究了镍浓度对Ti–Ni合金中B19′马氏体自适应微观结构的影响。此外,还评估了每种HPVC的不兼容性的组成依赖性和CSS——这两个可能控制应变适应机制的因素。得出以下结论:
  • 1
    镍浓度的增加导致2HPVCs的频率显著降低,而
  • 手稿准备过程中生成式AI和AI辅助技术的声明

    在准备这项工作时,作者使用了ChatGPT(OpenAI)进行语言编辑和翻译辅助。作者根据需要审查和编辑了内容,并对发布的材料负全责。

    CRediT作者贡献声明

    日高坂健:撰写——原始草稿,研究,形式分析。庄岛洋平:方法论,研究。篠原百合:形式分析。松村龙太郎:研究。西田实:撰写——审阅与编辑,监督,项目管理,资金获取,概念化。犬村智成:撰写——审阅与编辑,监督,项目管理,资金获取。
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