《Scientific Reports》：Residue dissipation and dietary risk assessment of premix formulation of fluopyram, trifloxystrobin, and their metabolite in cucumber (Cucumis sativus L.) under field conditions
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为解决广谱杀菌剂（氟唑菌酰胺+肟菌酯）在蔬菜上的残留持续性与膳食暴露风险问题，本研究于田间条件下开展其复配制剂在黄瓜中的残留消解与风险评估。通过优化QuEChERS方法结合GC/GC-MS/MS分析，揭示了三种目标物遵循一级动力学快速消解，半衰期（DT50）为1.14-2.69天。膳食风险评估显示其风险商（HQ）值低于1，表明在良好农业规范下使用对城乡人群风险可忽略，符合国际食品安全标准。
在果蔬种植中，病害防治是保障产量与品质的关键环节。氟唑菌酰胺（fluopyram）与肟菌酯（trifloxystrobin）的复配制剂作为一种高效的广谱杀菌剂，被广泛应用于多种蔬菜作物叶部病害的防控。然而，任何农药的使用都伴随着其在农产品中残留的潜在风险。这些残留物是否会持续存在于我们食用的蔬菜中？它们通过膳食途径进入人体后，是否会对健康构成威胁？这些都是消费者、监管机构和科研人员共同关注的焦点。特别是在强调食品安全与可持续农业的今天，明确农药在真实田间条件下的残留行为，并对其带来的膳食风险进行科学评估，对于制定合理的安全使用标准、保障公众健康以及促进农药的合理使用都具有至关重要的意义。这正是本项研究开展的背景与动因。
为了回答上述问题，研究团队在真实的田间条件下，对黄瓜（Cucumis sativus L.）进行了氟唑菌酰胺与肟菌酯复配制剂（250 g/L fluopyram + 250 g/L trifloxystrobin SC）的施药实验。他们设定了推荐剂量（600 mL ha-1）和1.25倍推荐剂量（750 mL ha-1）两个处理组，通过三次叶面喷雾施药，系统研究了氟唑菌酰胺、肟菌酯及其代谢物CGA321113在黄瓜中的残留消解动态，并基于最大残留水平和国家膳食消费数据，评估了其对农村和城市人群的慢性及急性膳食暴露风险。
本研究主要依赖于几个关键技术方法：首先是样品前处理与残留分析技术，研究建立了基于QuEChERS（快速、简单、廉价、高效、耐用、安全）方法的样品提取与净化流程，并分别采用气相色谱（GC）和气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）对目标化合物进行定性与定量分析。其次是动力学模型拟合，利用一级动力学方程对农药残留随时间衰减的数据进行拟合，从而计算出表征消解速度的半衰期（DT50）。最后是膳食风险评估模型，通过估算国家估计每日摄入量（NEDI）和国家估计短期摄入量（NESTI），并结合毒理学参考值，计算风险商（HQ）值来量化风险。
研究结果
1. 分析方法验证与初始残留
研究首先对建立的QuEChERS结合GC/GC-MS/MS分析方法进行了全面验证。结果显示，该方法对所有目标分析物均表现出优异的线性（决定系数R2 > 0.998），加标回收率在80%至103%之间，相对标准偏差（RSD）小于10%，完全满足残留分析的要求，确保了后续数据的高可靠性。在最终一次施药后，黄瓜中氟唑菌酰胺的初始残留量为0.412至0.555 mg kg-1，肟菌酯为0.348至0.561 mg kg-1，其代谢物CGA321113为0.158至0.218 mg kg-1。
2. 消解动力学
三种目标化合物在黄瓜中的残留量随时间推移均呈现快速下降趋势。其消解过程符合一级动力学模型。计算得到的消解半衰期（DT50）较短：氟唑菌酰胺为2.25至2.69天，肟菌酯为1.19至2.01天，代谢物CGA321113为1.14至2.11天。这表明该复配制剂及其代谢物在黄瓜上易于降解。在最终一次施药后的10至15天内，所有化合物在黄瓜中的残留量均下降至方法定量限（0.01 mg kg-1）以下。
3. 膳食风险评估
基于实验得到的最大残留水平（MRLs，研究中采用最大残留值进行保守评估）以及国家的膳食消费数据，研究团队计算了该复配制剂对农村和城市人群的慢性及急性膳食暴露风险。评估的核心指标是风险商（HQ）。计算结果表明，无论是慢性风险商还是急性风险商，其数值均远低于1。这意味着，按照推荐剂量（及1.25倍剂量）施用该氟唑菌酰胺与肟菌酯复配制剂，其残留物通过黄瓜摄入对人群（包括敏感群体）构成的健康风险是可以忽略不计的。
结论与讨论
本研究系统评估了氟唑菌酰胺与肟菌酯复配悬浮剂在黄瓜上的残留行为与膳食风险。核心结论是，该制剂在黄瓜上消解迅速，半衰期短，在施药后较短时间内残留即可降至极低水平。更重要的是，基于最严谨的假设（采用最大残留值）进行的膳食暴露评估显示，其风险商值（HQ）远低于安全阈值1。这明确表明，在良好的农业操作规范（GAP）指导下使用该复配杀菌剂，其残留不会对消费者构成可观察到的慢性或急性健康风险，产品符合国际食品安全标准。
这项研究的发现具有多重意义。在科学层面，它提供了该新型复配制剂在黄瓜这一重要蔬菜作物上的残留消解一手数据，丰富了相关数据库。在应用层面，研究结果为制定和修订该农药在黄瓜上的安全使用标准、采收间隔期以及最大残留限量（MRL）提供了直接的数据支撑。在社会经济层面，研究证实了在科学用药的前提下，高效杀菌剂的使用可以与食品安全目标相协调，既保障了作物病害的有效防控，也守护了“舌尖上的安全”，有助于推动农业的可持续发展。该研究已发表在《Scientific Reports》期刊上。
