用于精确测量二维核磁共振光谱中交叉峰强度的投影体积法

《Magnetic Resonance in Chemistry》：Projected Volume Method for Accurate Measurement of Cross-Peak Intensity in Two-Dimensional NMR Spectra

Trandolapril的ACE抑制机理研究中，通过新型Proj-Vol方法分析HSQC谱发现其存在单一平衡常数，该方法利用1D碳投影减少J耦合干扰，提高交叉峰体积测定精度。

　　

摘要

特拉多拉普利（Trandolapril）是一种血管紧张素转换酶（ACE）抑制剂，在有机溶剂中会经历由N-C键周围的顺式（cis）-反式（trans）异构化引起的两态交换过程。先前的核磁共振（NMR）研究表明，根据所使用的¹H核种类不同，平衡常数也会有所不同。这种差异曾被归因于实验误差，但需要进一步的实验验证。在这项研究中，我们开发了一种基于投影技术的新方法来测量交叉峰体积，并将该方法应用于一系列特拉多拉普利的二维¹H–¹³C HSQC光谱数据，这些数据是通过时间零点HSQC（HSQC0）方案获得的。Proj-Vol方法在不同¹H核下得到了一致的平衡常数值，证明了特拉多拉普利具有单一的交换机制。该方法通过构建交叉峰周围狭窄矩形区域的1D¹³C投影来实现。使用1D投影具有多个优势，包括减少拟合参数的数量，以及无需考虑由于¹H核间J耦合导致的峰分裂问题。此外，该方法还能缩小投影区域的大小，从而减少2D HSQC光谱中其他对角线重叠交叉峰的干扰；通过切片求和提高投影光谱的信噪比；并消除由¹H维度光谱相位错误引起的色散成分。与直接拟合2D交叉峰形状的现有方法相比，这些优势显著提高了2D HSQC光谱中交叉峰体积测量的准确性。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。

数据可用性声明

本研究生成或分析的所有数据均包含在本文及补充信息文件中。图5、6、7、S4和表S2所依赖的原始数据均保存在补充Excel文件Dataset_S1.xlsx中。相关的Python程序（proj_vol_2025.py）及其配套shell程序和使用说明可作为补充信息文件S3（压缩文件）直接下载。

同行评审

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第二轮评审
编辑决定函	2026/02/25
作者回复附件1	2026/02/20
第一轮评审
编辑决定函	2026/02/06
评审员1的报告	2026/02/06
评审员2的报告	2026/01/16
评审员2的回复附件1	2026/01/16