评论A. Vincent、K. Fujioka、Y. Luo、R. I. Kaiser和R. Sun在《Phys. Chem. Chem. Phys.》2026年第28卷第4433页上发表的论文《大气条件下HFC-134a生成三氟乙酸》

《Physical Chemistry Chemical Physics》：Comment on “Trifluoroacetic acid formation from HFC-134a under atmospheric conditions” by A. Vincent, K. Fujioka, Y. Luo, R. I. Kaiser and R. Sun, Phys. Chem. Chem. Phys., 2026, 28, 4433

三氟乙酸在HFC-134a大气降解中的形成机制存疑，计算显示其主反应路径存在高能垒，但实验数据表明忽略关键反应步骤可能导致低估TFA产量。

　　

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Vincent等人报告了对HFC-134a（CF3CFH2）在大气中降解过程中生成三氟乙酸（CF3C(O)OH，TFA）的计算机研究结果。他们发现，“在大气条件下，TFA及其前体三氟乙酰氟（CF3C(O)F）的生成途径都存在能量障碍。尽管这项研究并不排除TFA可能从HFC-134a在大气中生成的可能性，但它对之前提出的生成机制提出了质疑”。CF3C(O)F的生成机制基于大量的实验和计算研究，可以用以下反应表示： CF3CFH2 + OH → CF3CFH + H2O CF3CFH + O2 + M → CF3CFHO2 + M CF3CFHO2 + NO → CF3CFHO* + NO2 CF3CFHO* → CF3 + HC(O)F CF3CFHO + M → CF3CFHO + M CF3CFHO + O2 → CF3C(O)F + HO2

Vincent等人认为反应（3）中形成的加合物会完全分解回反应物。这一结论与实验数据相矛盾，实验数据显示在该反应以及所有其他过氧自由基与NO的反应中都会生成烷氧基自由基和NO2。因此，他们没有考虑反应（4）-（7），而这些反应对于理解TFA从HFC-134a在大气中生成的过程至关重要。反应（3）产生的振动激发态CF3CFHO*自由基可以分解或通过碰撞稳定。CF3CFHO自由基可以发生热分解或与O2反应。CF3C(O)F在对流层中的最终命运是吸附在水表面并水解生成TFA。Vincent等人没有考虑这一过程。据估计，HFC-134a在大气氧化过程中生成CF3C(O)F（进而生成TFA）的产率为7-20%。对导致HFC-134a在大气中降解过程中生成TFA的反应进行计算机研究是非常有意义的。我们期待后续的研究能够包括上述被忽略的反应。

作者贡献

所有作者都对概念的提出、撰写、审阅和编辑工作做出了贡献。

利益冲突

没有需要声明的利益冲突。

数据可用性

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参考文献