基于手性膦氧化物配体的Eu(III)对映异构体的圆偏振光致发光和电致发光现象

《Science China-Materials》：Circularly polarized photoluminescence and electroluminescence of a pair of Eu(III) enantiomers based on chiral phosphine-oxide ligands

制备了对映性铕(III)配合物Eu(TTA)3DFPO，采用β-二酮配体TTA和手性磷氧配体DFPO，实现了窄带红发射（λmax=617 nm，FWHM=11 nm）和荧光量子产率43%。器件真空蒸镀法制备，外量子效率达4.0%，圆偏振发光效率|gEL|>1.0×10?2，证实手性磷氧配体能有效调控铕配合物的手性发光特性。

　　

摘要

手性欧铕(III)（Eu(III)）配合物由于其特有的f-f跃迁和允许的磁偶极跃迁，能够实现窄带发射和良好的圆偏振发光（CPL）特性，并具有较高的发光不对称因子（g_lum），在圆偏振有机发光二极管（CP-OLED）和3D显示器中具有应用潜力。本文报道了一对R/S-Eu(TTA)₃DFPO对映体，其中以β-二酮1,1,1-三氟-3-(2-噻诺酰)丙酮（TTA）作为主要配体，以及点手性R/S-tert-丁基(6-(二苯基磷酰)二苯并-[b,d]呋喃-4-基)(苯基)膦氧化物（R/S-DFPO）作为辅助配体。在甲苯中，这些对映体表现出由Eu(III)的⁵D₀→⁷F₂跃迁引起的特征性窄带红色发射，最大发射波长为617 nm，半高宽为11 nm，光致发光量子产率为43%，并且具有显著的手性光学响应，其|g_PL|值在590 nm附近（⁵D₀→⁷F₁跃迁）约为8.0 × 10^?3。值得注意的是，通过真空沉积制备的含有R/S-Eu(TTA)₃DFPO的CP-OLEDs表现出最高4.0%的外部量子效率，以及明显的圆偏振电致发光，其|g_EL|值超过1.0 × 10^?2。这些结果表明，使用点手性膦氧化物配体是实现CP-OLEDs中配位稳定的手性Eu(III)配合物的有效策略。

手性欧铕(III)（Eu(III)）配合物由于其特有的f-f跃迁和允许的磁偶极跃迁，能够实现窄带发射和良好的圆偏振发光（CPL）特性，并具有较高的发光不对称因子（g_lum），在圆偏振有机发光二极管（CP-OLED）和3D显示器中具有应用潜力。本文报道了一对R/S-Eu(TTA)₃DFPO对映体，其中以β-二酮1,1,1-三氟-3-(2-噻诺酰)丙酮（TTA）作为主要配体，以及点手性R/S-tert-丁基(6-(二苯基磷酰)二苯并-[b,d]呋喃-4-基)(苯基)膦氧化物（R/S-DFPO）作为辅助配体。在甲苯中，这些对映体表现出由Eu(III)的⁵D₀→⁷F₂跃迁引起的特征性窄带红色发射，最大发射波长为617 nm，半高宽为11 nm，光致发光量子产率为43%，并且具有显著的手性光学响应，其|g_PL|值在590 nm附近（⁵D₀→⁷F₁跃迁）约为8.0 × 10^?3。值得注意的是，通过真空沉积制备的含有R/S-Eu(TTA)₃DFPO的CP-OLEDs表现出最高4.0%的外部量子效率，以及明显的圆偏振电致发光，其|g_EL|值超过1.0 × 10^?2。这些结果表明，使用点手性膦氧化物配体是实现CP-OLEDs中配位稳定的手性Eu(III)配合物的有效策略。