掺铝SnS单层的热稳定性、电子性质、磁性质和传感性能:来自密度泛函理论(DFT)、原子分子动力学(AIMD)和共聚焦霍尔效应(COHP)的见解

《Micro and Nanostructures》:Thermal stability, electronic, magnetic, and sensing properties of Al-doped SnS monolayer: Insights from DFT, AIMD, and COHP

【字体: 时间:2026年03月23日 来源:Micro and Nanostructures 3

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  纳米传感器开发中Al掺杂SnS单层的研究:通过DFT、AIMD和COHP/Bader分析发现Al掺杂使SnS带隙从1.60 eV降至0.54 eV并产生磁性,同时增强了对MMA的化学吸附,为环境监测提供新思路。

  
伊尔塔夫·穆罕默德(Iltaf Muhammad)| 张蕾蕾(Zhang Leilei)| 穆罕默德·穆什塔克(Muhammad Mushtaq)| 乌鲁莎·伊利亚斯(Uroosa Ilyas)| 赞菲卡尔·阿里(Zulfiqar Ali)| 谢伊玛·A.M. 阿卜杜勒莫赫森(Shaimaa A.M. Abdelmohsen)| 梅兹纳·M. 阿拉纳齐(Meznah M. Alanazi)| 迪玛·卡特(Dima Khater)| 艾哈迈德·A. 穆萨(Ahmad A. Mousa)| 亚赞·M. 阿拉瓦伊德(Yazen M. Alawaideh)
海南科技职业学院机械与电气工程学院,中国海口571126

摘要

开发具有高效灵敏度的纳米传感器对于下一代环境监测应用至关重要。本研究利用密度泛函理论(DFT)计算,探讨了未经掺杂和掺铝(Al)的SnS(Al-SnS)单层的传感性能,以检测有毒挥发性有机化合物甲基丙烯酸甲酯(methyl-methacrylate)。通过原子分子动力学(AIMD)计算研究了Al-SnS的热稳定性。利用电荷轨道投影(COHP)和巴德电荷(Bader charge)分析评估了Al与SnS之间的化学性质,如结合性质和强度。电子结构计算表明,铝掺杂使2D SnS的带隙从1.60 eV降低到0.54 eV,这是由于带隙内出现了缺陷能级态。铝原子使原本非磁性的SnS纳米片变得具有磁性,其净磁矩为0.32 μB,主要是由铝原子的自旋极化p轨道引起的。COHP分析预测,Al-S键具有弱离子特性,这是由于p轨道重叠过程中的电荷转移所致。最后,研究了甲基丙烯酸甲酯在原始2D SnS和Al-SnS表面的吸附行为。吸附参数表明,甲基丙烯酸甲酯在原始2D SnS上的吸附较弱;然而,在Al-SnS上观察到了化学吸附现象,这是由于分子与吸附剂之间形成了Al-O桥。通过ICOHP和-pCOHP结果进一步深入研究了这种化学相互作用。巴德电荷和CDD分析用于研究电荷转移和电子密度的变化。甲基丙烯酸甲酯在Al-SnS上的吸附显著改变了Al-SnS的电荷密度。最后,从恢复时间、灵敏度和选择性等方面评估了其传感性能。这些结果表明Al-SnS在检测甲基丙烯酸甲酯方面具有潜在的应用价值。

引言

挥发性有机化合物(VOCs)是指在25°C时蒸气压大于10 Pa、沸点不超过260°C的有机化合物[1]。VOCs在室温下容易蒸发,由于它们在家庭用品中的广泛存在,因此对健康构成潜在风险[2, 3]。这类物质以气态存在,由人类大量生产,并分布于环境中,用于各种家庭和商业用途[4]。VOCs既天然存在,也人为制造,尤其是在工业领域[5]。它们对人体健康有多种毒性作用,并会损害生物体的正常功能[6]。VOCs还会加剧全球变暖,因为这些气体能有效吸收地球辐射的红外能量,从而增加大气中的浓度[7]。
二维(2D)材料的厚度在纳米级别,通常具有层状结构,由几个原子层组成[8]。最著名的2D材料是石墨烯,它是2004年发现的单层石墨[9]。这一发现促使人们开始寻找其他2D材料[10]。这些材料具有出色的电子、机械、电学和光学特性[11]。2D材料的高表面积提供了大量的反应位点,使其在传感应用中非常有效[12]。2D材料的独特性质使其成为研究的热门领域,具有广泛的应用前景[13]。
二维单硫属化物(2D monochalcogenides)是一类由单层原子组成的2D材料。包括GeS、GeSe、SnS和SnSe在内的IV族单硫属化物单层材料,为开发多功能器件提供了有希望的途径。这些材料在室温下的热稳定性以及通过弹性应变工程的可调性,凸显了它们在可调多功能器件中的应用潜力[14]。
预计2D单硫属化物具有半导体特性,其带隙范围适合多种应用。这些材料的光学吸收光谱表现出明显的平面各向异性,具有可见光谱激子带隙和较大的激子结合能,赋予了低维半导体独特的特性[15]。
低畴壁能量、小的迁移势垒以及耦合的多铁性表明,可以开发四种类型的器件:2D铁电存储器、2D铁弹性存储器、2D铁电非易失性光子存储器和2D铁电激子光伏器件[16]。
2D SnS属于新兴的层状金属硫属化物(MX,M=Ge, Sn, X=硫属元素)家族,最近被认为与磷烯类似[17]。理论研究表明,少层SnS具有较大的带隙、奇偶量子限制效应、高的载流子迁移率和较大的吸收系数[18]。与其他2D材料相比,SnS的压电系数较高,这归因于其独特的褶皱对称性和电子结构[19]。更重要的是,SnS层在环境、热和动态条件下都表现出稳定性[20]。
2D材料由于具有较大的比表面积、丰富的活性位点以及可调的化学反应性,在超薄气体传感器应用中具有广泛的应用前景。许多2D材料已被用作检测有毒物质的传感器,这一点在最近的综述中得到了深入讨论[21, 22, 23]。例如,通过热氧化2D SnS片制备的二维多孔SnO2片传感器对NO2分子表现出高响应性、快速的响应/恢复速度以及良好的选择性和稳定性[24]。此外,该传感器是通过电泳沉积(EPD)将SnS粉末沉积在ITO片上制备的[25]。该传感器在400 ppm的乙醇气体环境下测试中表现出15分钟的长期稳定性、出色的选择性和重复性,显示出在环境监测应用中的巨大潜力。
在原始状态下,2D SnS可能由于与吸附分子的相互作用较弱而无法检测目标物质。为了使2D SnS对这些物质敏感和具有反应性,需要通过掺杂来调节材料的化学组成[26, 27]。在本研究中,我们引入了铝掺杂来实现这一目标。本研究的主要目的是通过铝掺杂增强2D SnS对甲基丙烯酸甲酯(MMA,C5H8O2)的吸附能力。选择铝掺杂的动机在于其独特的物理和化学性质、自然存在性以及实验可行性[28]。铝已被广泛用于调节纳米材料的各种性质[29, 30, 31]。选择甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为研究对象的另一个原因是该物质的毒性,特别是在3D打印领域[32]。它可能损害肝脏、神经系统和肾脏。因此,为了消除这些危害,必须仔细检测和监测这种有毒物质,以确保安全的工作环境。

计算方法

本研究采用了基于密度泛函理论(DFT)的计算方法,使用VASP代码[33, 34, 35]。该代码涉及平面波和倒空间的DFT计算,平面波在500 eV处展开。复杂的交换相关(XC)能量采用Perdew-Burke-Ernzerhof(PBE)的广义梯度近似(GGA)进行计算[36]。为了获得总能量最低的几何结构,通过共轭梯度法优化了晶格参数。

原始单层SnS(ML-SnS)

块状SnS具有类似于黑磷的层状结构,因此可以分离出单层,也称为单层SnS或简称ML-SnS。从块状相获得的单层SnS在DFT计算中得到了完全放松。图1(a)显示了5×4×1超胞中原始SnS单层(ML-SnS)的最终结构。它在某一方向上具有扶手椅结构。a和b方向的晶胞常数分别为4.07 ?和4.31 ?。

结论

本研究利用DFT、AIMD和COHP计算探讨了铝掺杂对原始单层SnS的电子、磁性和甲基丙烯酸甲酯传感性能的影响。AIMD模拟及其分析证实了掺杂Al-SnS系统的热稳定性。铝掺杂使SnS单层的带隙减小到0.54 eV,这是由于价带中出现了中间能级态。铝原子使原本非磁性的ML-SnS变得具有磁性,其净磁矩为0.32 μB。

作者贡献声明

张蕾蕾(Zhang Leilei):方法论、研究、数据分析、概念构建。伊尔塔夫·穆罕默德(Iltaf Muhammad):撰写——初稿、资源获取、方法论、研究、数据分析。亚赞·M. 阿拉瓦伊德(Yazen M. Alawaideh):撰写——初稿、可视化、研究。赞菲卡尔·阿里(Zulfiqar Ali):方法论、数据分析、概念构建。乌鲁莎·伊利亚斯(Uroosa Ilyas):撰写——初稿、可视化、数据分析。穆罕默德·穆什塔克(Muhammad Mushtaq):撰写——审稿与编辑、可视化、验证、软件应用。

数据获取声明

数据可应相应作者的要求提供。

资助

沙特阿拉伯利雅得努拉·宾特·阿卜杜勒拉赫曼大学研究支持项目(PNURSP2026R132)

利益冲突声明

? 作者声明以下可能被视为潜在利益冲突的财务利益/个人关系:
致谢
作者感谢沙特阿拉伯利雅得努拉·宾特·阿卜杜勒拉赫曼大学研究支持项目(PNURSP2026R132)的支持。
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