基于独立GQD增强碳纳米纤维薄膜的超快响应超级电容器

《Polymer》:Ultrafast-Response Supercapacitors Based on Freestanding GQD-Enhanced Carbon Nanofiber Films

【字体: 时间:2026年03月25日 来源:Polymer 4.5

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  煤基石墨量子点(GQDs)通过电纺工艺复合到聚丙烯腈基碳纳米纤维中,形成双导电架构,赋予材料高比电容(261 F/g)和优异倍率性能(500 A/g下保留率52%)。该结构整合了纳米纤维网络的高效离子传输通道与GQDs构建的导电骨架,同时调控多级孔结构优化储能特性。

  
黄家鑫|马冲|曹晓迪|谭洋洋|姚翔|蔡彦军|田华玲|张阳|孔庆荣|车媛媛|朱家尧|苏志
中国新疆师范大学化学与化学工程学院,新疆能源存储与光电催化材料重点实验室

摘要

富含含氧官能团的煤基石墨烯量子点(GQDs)具有较高的结晶度,通过静电纺丝技术将其引入聚丙烯腈基碳纳米纤维中,制备出GQD增强的碳纳米纤维。GQDs在纤维内部形成导电框架并相互交织,构建出一体化的导电网络。这种独特的双导电结构使得碳纳米纤维织物具备快速充放电性能。该结构赋予碳纳米纤维丰富的介孔和大孔结构,同时为电解质中的离子传输提供了高效路径。当作为自支撑超级电容器电极材料使用时,所得碳纳米纤维表现出优异的电容和倍率性能。在1 A g–1的电流密度下,比电容达到261 F g–1;在500 A g–1

引言

包括太阳能和风能在内的可再生能源具有内在的不稳定性和间歇性,因此需要高效的能量存储系统来平衡电力供应并确保电网稳定。由于超级电容器具有快速充放电能力、高功率密度、宽工作温度范围以及优异的循环耐久性[1], [2], [3], [4], [5],因此在能量存储领域受到了广泛关注。与锂离子电池和燃料电池相比,超级电容器更适合需要快速充放电和高功率输出的应用[6], [7], [8], [9]。基于碳的材料具有优异的电导率、化学稳定性和高度可调的孔结构,这些特性使它们成为电容器电极的理想候选材料[10], [11], [12], [13], [14], [15], [16], [17], [18], [19]。超级电容器主要通过电双层电容机制储存能量,该机制依赖于电解质离子在电极界面上的快速可逆吸附/脱附[19], [20], [21], [22]。尽管增加碳材料的比表面积通常可以提高其电容,但单纯追求高表面积往往会导致复杂的内部孔结构,这可能会阻碍离子传输并破坏导电网络,从而限制在高功率下的性能[23], [24], [25]。
碳纳米纤维织物(CNFs)是一种高强度、柔性的纺织结构,具有优异的加工性能,可用作电流收集器和柔性电极的结构支架[26], [27]。交织的纳米纤维形成了富含大孔和介孔的层次化多孔结构,有利于电解质离子的快速传输。石墨烯量子点(GQDs)因其小尺寸、高导电性和丰富的边缘官能团,可作为结构增强剂[28], [29], [30],显著提高复合材料的导电性,并增强纳米纤维的强度和柔韧性[31], [32]。因此,将GQDs引入CNFs是一种可行的策略,可用于开发兼具高导电性和高效离子传输路径的电极材料。基于GQDs的碳材料由于高结晶度GQDs形成的连续导电网络,表现出高比电容和优异的倍率性能[33], [34]。柔性电极结构能够减轻充放电过程中的体积变化,从而提高机械完整性和长期循环稳定性。
在本研究中,通过静电纺丝不同GQD负载量的聚丙烯腈前驱体制备了GQD增强的碳纳米纤维(GCNFs)。研究发现,增加GQD含量会导致纳米纤维直径、电导率和孔体积的相应增加。引入的GQDs在单个纳米纤维内部构建了导电框架,结合纳米纤维本身形成的长距离导电路径,这种独特的双导电结构使GCNFs具备快速充放电能力。同时,相互连接的纳米纤维网络提供了丰富的介孔和大孔。在热处理过程中,GQDs上的官能团分解释放气体,这些气体的释放形成了大量微孔。随着GQD含量的增加,GCNFs的总孔体积逐渐增大,确保了电解质离子在电极内的快速扩散。此外,GCNFs直接用作超级电容器的独立电极。最佳样品在1 A g-1-1-1

部分内容摘录

增强碳纳米纤维的结构表征

通过混合酸氧化法合成的GQDs含有丰富的含氧官能团和高结晶度(图S2),使其在极性有机溶剂中具有高溶解度。将其引入聚丙烯腈(PAN)纺丝溶液后,可获得均匀的复合体系。经过静电纺丝和后续碳化处理,形成自支撑的碳纳米纤维织物。扫描电子显微镜(SEM)用于观察其形态

结论

通过静电纺丝将富含氧、高结晶度的GQDs引入聚丙烯腈纳米纤维中,成功制备了煤基GQD增强的碳纳米纤维(GCNFs)。GCNFs的电化学性能最初有所提高,但随着GQD含量的增加而下降。当GQD负载量为0.2 g时,GCNF-0.5表现出最佳性能,在1 A g-1-1-1-1

CRediT作者贡献声明

谭洋洋:资源获取、方法论设计。曹晓迪:数据验证、调查、数据整理。马冲:数据验证、调查、数据整理。苏志:项目监督、资源协调、项目管理。黄家鑫:初稿撰写、方法论设计、数据整理、概念构思。朱家尧:论文撰写与编辑、项目监督、资金申请、概念构思。车媛媛:数据可视化、形式分析、数据整理。孔庆荣:论文撰写与编辑、方法论设计

数据可用性

本研究使用和分析的数据集可根据合理要求向相关人员索取。

利益冲突

作者声明没有竞争利益。

利益冲突声明

作者声明没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文的研究结果。

致谢

本研究得到了国家自然科学基金(项目编号:22402170和22469023)、新疆天池英才青年博士项目、新疆维吾尔自治区自然科学基金(2025D01B63)以及新疆师范大学博士研究基金(XJNUBS202403)的支持。
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