在过去四十年中,不对称相转移催化技术得到了迅速发展,这在一定程度上得益于默克公司(Merck)在金鸡纳生物碱衍生的季铵相转移催化剂(PTCs)研究方面的开创性工作[[1], [2], [3]]。该技术的操作简便性、温和的反应条件以及可扩展性是其快速发展的核心优势[[4], [5], [6], [7], [8], [9], [10], [11]]。手性PTCs对于构建各种碳-碳和碳-杂原子键具有重要的对映选择性,其催化效率高度依赖于其手性结合口袋的精确三维结构,从而通过与底物的非共价相互作用实现精确的立体控制[[12], [13], [14]]。因此,人们开发了多种类型的PTCs,如联萘基[[15], [16], [17], [18]]、酒石酸[[19], [20], [21], [22]]、1,1-螺二吲烷基季铵催化剂[[23], [24], [25]]、戊氮鎓[26,27]、(双)胍鎓[28], [29], [30]]、1,2,3-三唑鎓[31,32]以及手性磷鎓盐[[33], [34], [35]]。然而,除了基于金鸡纳生物碱的PTCs外,大多数PTCs的合成过程较为复杂,并且结构修饰的空间有限。这些限制促使人们开发出更易于合成、修饰和多样化的新型PTCs。从合成便利性的角度来看,光学纯的天然产物(如金鸡纳生物碱)是理想的选择。然而,传统的基于金鸡纳生物碱的PTCs设计通常侧重于引入体积庞大或电子活性的取代基来调节立体和电子效应,这导致其可调性存在固有的局限性(图1a)[[1], [2], [3],[36], [37], [38]]。我们设想,在催化剂中引入额外的手性单元可能会为扩展手性PTCs库提供一条有前景的途径。此外,一个催化剂内多个手性结构的协同作用被认为有助于克服现有的对映选择性控制方面的限制。然而,将多个手性结构整合到一个催化剂中的现有策略面临诸多挑战。共价连接的二聚体金鸡纳生物碱衍生的PTCs往往受到结构对称性的限制,这不利于进一步的结构修饰(图1b)[[39], [40], [41], [42]]。2021年,胡等人设计了一种氨基酸衍生物保护的基于金鸡纳生物碱的PTCs(图1c),其中氨基酸单元显著影响了[4 + 1]环化反应的对映选择性[[43]]。在这里,我们报道了一种含有噁唑啉的手性金鸡纳生物碱衍生PTCs(图1d),该催化剂在一个分子内含有两种不同的手性结构,从而能够快速建立庞大的催化剂库。