DFT研究：铑(III)催化的磺酰氧亚胺基与炔烃的[3 + 2]环化反应（氧化还原中性条件）：反应机理及溶剂效应

《The Journal of Organic Chemistry》：DFT Study on Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral [3 + 2] Cyclization of Sulfoxonium Ylides with Alkynes: Mechanism and Solvent Effect

　　

邱玉贵|尚振峰|徐秀芳

化学与环境科学学院，新疆药用与食用植物资源化学实验室，喀什844000，中国

利用密度泛函理论研究了铑催化的硫氧onium亚胺与1,4-二苯基-1,3-丁二炔的[3 + 2]环加成反应的机理。计算结果表明，活性催化剂为[Cp*Rh(OAc)₂]。该反应依次经历C(sp²)-H键断裂、炔烃插入Rh–C(sp²)键、分子内亲核加成、原金属化以及逐步质子迁移，最终生成产物3-苯基-2-(苯基乙炔基)-1-茚酮。此外，根据计算结果，我们认为催化循环的速率控制步骤同时受到C–H键活化和分子内亲核加成的影响，而不仅仅由单一步骤决定。