h-BN/TiO2-WO3陶瓷涂层的协同构建与类珊瑚超疏水表面的开发:提升耐腐蚀性能与自清洁能力

《Surfaces and Interfaces》:Synergistic Construction of h-BN/TiO2-WO3 Ceramic coating and Coral-like Superamphiphobic Surface for Enhanced Corrosion Resistance and Self-cleaning

【字体: 时间:2026年05月04日 来源:Surfaces and Interfaces 6.3

编辑推荐:

  李兆龙|赵轩申|张慧文哈尔滨工业大学机械与动力工程学院,中国黑龙江省哈尔滨市150080摘要为了满足航空航天和环境工程领域对机械性能优异的超疏水涂层的迫切需求,本研究提出并设计了一种兼具耐腐蚀性和自清洁功能的复合涂层系统。首先,利用微弧氧化技术在基底表面原位制备了h-BN/TiO

  
李兆龙|赵轩申|张慧文
哈尔滨工业大学机械与动力工程学院,中国黑龙江省哈尔滨市150080

摘要

为了满足航空航天和环境工程领域对机械性能优异的超疏水涂层的迫切需求,本研究提出并设计了一种兼具耐腐蚀性和自清洁功能的复合涂层系统。首先,利用微弧氧化技术在基底表面原位制备了h-BN/TiO?-WO?陶瓷涂层。在9.8 N的测试载荷下,该基涂层的显微硬度达到460 HV,显示出优异的机械强度和耐磨性。在此基础上,进一步利用二氧化钛纳米棒和二氧化硅构建了类似珊瑚的微纳米结构,并通过1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基三乙氧基硅烷对涂层进行表面氟化改性,成功制备出具有光催化超疏水性能的涂层。所得到的氟化TiO?/SiO?(FTS)涂层表现出显著的超双疏水性:其静态水接触角(WCA)为151°,静态油接触角(OCA,以油为测试液体)为144°,滑动角(SA)小于7°,显示出优异的自清洁能力。盐雾测试表明,含有0.075克二氧化钛纳米棒的FTS-75涂层在500小时的腐蚀环境中仍能保持其保护结构和疏水性能,且未出现明显腐蚀。通过微弧氧化硬涂层与超双疏水功能涂层的有机结合,实现了耐磨性、耐腐蚀性和自清洁性的协同作用,为高性能表面防护涂层的研究与开发提供了新的思路。

引言

微弧氧化(MAO)是一种表面处理技术,能够在轻金属(如铝、镁、钛及其合金)表面原位生长陶瓷涂层[[1], [2], [3], [4], [5]]。这种技术制备的涂层具有优异的附着力、高硬度和耐磨性及耐腐蚀性,使其成为解决超疏水涂层耐磨问题的理想选择[[6], [7], [8]]。在钛表面上形成的微弧氧化涂层具有出色的硬度[[9,10]]、耐磨性[[11,12]]和生物相容性[[13], [14], [15]],因此广泛应用于医疗设备、航空航天等领域[[16], [17], [18], [19]]。然而,传统的微弧氧化涂层通常缺乏疏水性和自清洁性能,且表面能较高,呈亲水性,其单一的微观结构难以直接满足超疏水要求。为了解决这些问题,本研究提出了一种新型复合涂层设计策略。首先,在基底上通过微弧氧化原位制备了h-BN/TiO?-WO?复合涂层作为基础涂层,该涂层继承了微弧氧化涂层的优异性能。Yong等人[[20]]利用脉冲电源,在由碳酸钠、磷酸钠、乙酸一水合物和β-甘油磷酸二钠五水合物组成的电解质中通过微弧氧化在钛表面上形成了TiO?涂层,并在其表面诱导出羟基磷灰石涂层,表现出生物活性。本文还讨论了微弧氧化涂层对结构因素的生物响应及羟基磷灰石形成的机制。
近年来,基于Barthlott和Neinhuis发现的“莲花效应”原理[[21]],超疏水材料得到了广泛研究。由于其卓越的液体排斥性、自清洁能力以及耐腐蚀性和抗冰性等特性,超疏水涂层在航空航天、建筑外墙、汽车工业和环境保护等领域展现了显著的应用潜力[[25], [26], [27]]。Jagdheesh等人[[28]]报告称,通过激光图案化和高真空处理,在4小时内成功制备了非氟化的超疏水或超疏水铝合金(Al7075)表面。研究表明,微米级和纳米级(双尺度)表面结构对于实现持久且一致的超疏水性至关重要,能够形成较大的水滴。理想的超疏水表面通常需要结合低表面能的微纳米复合层次结构。Liu等人[[29]]利用飞秒激光刻蚀和阳极氧化技术在6061铝合金上制备了具有层次化微/纳米阵列结构的超疏水表面,使表面水接触角显著提高到162°。润湿分析显示,制备的复合涂层形成了覆盖91%表面积的空气层。
然而,尽管许多超疏水涂层具有优异的疏水性能,但其机械稳定性较差,在摩擦和划痕等复杂工况下容易受损,导致功能失效。相比之下,含有TiO?的光催化涂层表现出较高的耐腐蚀性和耐磨性,有效解决了超疏水材料在复杂环境中的长期耐久性问题。大多数超疏水材料还具有亲油性,可能导致在复杂环境中的油污染[[30], [31], [32]],从而限制了其应用范围。Liu等人[[33]]使用WO?-TiO?纳米棒/二氧化硅作为表面构建块,通过1H, 1H, 2H, 2H-全氟十二烷基三乙氧基硅烷制备了具有光催化超双疏水性能(FTS涂层),对甲基红和一氧化氮(NO)具有优异的光催化降解效率(降解率达90%),同时具有良好的疏水性和疏油性。
涂层中的TiO?成分也为后续的光催化性能奠定了基础。Marcin Janczarek等人[[34]]实验观察到TiO?粉末会影响基于TiO?基质的纳米复合材料的光催化和抗菌性能。在此基础上,他们将TiO?纳米棒与二氧化硅(SiO?)结合,使用1H,1H,2H,2H-全氟十二烷基三乙氧基硅烷(PFDTES)显著降低了涂层的表面能[[35], [36], [37]],成功制备出了兼具光催化活性和超疏水性的功能性涂层。这种复合膜结构结合了微弧氧化的机械优势和超疏水/光催化表面的功能特性,不仅实现了优异的疏水性和自清洁性能,还具有降解污染物的能力[[38], [39], [40], [41], [42]],为表面自净化提供了有力前景。
总之,微弧氧化涂层具有高强度、高硬度和优异的耐磨性,但通常仍具有亲水性,导致耐腐蚀性和自清洁性能较差,不适合在复杂环境中使用。因此,本文在微弧氧化涂层上施加了超双疏水TiO?光催化涂层,重点分析了复合涂层的耐腐蚀性和自清洁性能,并探讨了改性机制,为高性能复合涂层的设计和应用提供了理论基础。

章节片段

基底和涂层材料

基底材料:实验使用了尺寸为15 mm × 15 mm × 2 mm的TC4钛合金样品,其化学成分(重量百分比)如表1所示。样品预处理过程包括:依次使用400-1000目SiC砂纸打磨、1200目砂纸和金刚石抛光剂抛光,然后用乙醇进行超声清洗15分钟,并用热风干燥。实验中使用的基底电解质组成为8 g/L Na?SiO?、10 g/L...

涂层的微观结构和成分分析

图2(a-b)显示了微弧氧化涂层的表面形态。可以看出,在掺杂h-BN的涂层孔隙中,许多h-BN颗粒嵌入熔融氧化物基质中,这些h-BN颗粒有效填充了孔隙、裂纹和沟槽等表面缺陷,减少了大尺度缺陷并提高了表面平整度。
图2(c-d)展示了微弧氧化涂层的表面形态和元素分布...

结论

本研究成功制备了一种多功能涂层,兼具高机械耐用性、出色的超疏水性和光催化活性。该涂层是通过在TC4钛合金表面形成的h-BN/TiO?-WO?微弧氧化(MAO)基底上沉积FTS(氟化TiO?/SiO?)光催化超疏水涂层实现的。在微弧氧化过程中,h-BN颗粒由于静电作用吸附到放电腔中...

资助

  • 1.
    中国黑龙江省自然科学基金,项目编号LH2024E078。
  • 国家自然科学基金,项目编号52572405。

作者贡献声明

李兆龙:概念提出、监督、撰写——审稿与编辑。
赵轩申:撰写——初稿。
张慧文:可视化处理。

CRediT作者贡献声明

李兆龙:监督、概念提出。赵轩申:撰写——初稿。张慧文:实验研究。

利益冲突声明

作者声明没有已知的可能会影响本文研究的财务利益或个人关系。
相关新闻
生物通微信公众号
微信
新浪微博
  • 搜索
  • 国际
  • 国内
  • 人物
  • 产业
  • 热点
  • 科普

热点排行

    今日动态 | 人才市场 | 新技术专栏 | 中国科学人 | 云展台 | BioHot | 云讲堂直播 | 会展中心 | 特价专栏 | 技术快讯 | 免费试用

    版权所有 生物通

    Copyright© eBiotrade.com, All Rights Reserved

    联系信箱:

    粤ICP备09063491号