原子层沉积的超薄TiO2薄膜及其对MoS2/TiO2和MoS2/TiO2/Ru界面的影响

《Vacuum》:Atomic Layer Deposited Ultrathin TiO2 layer and its influence on the MoS2/TiO2 and MoS2/TiO2/Ru interfaces

【字体: 时间:2026年05月04日 来源:Vacuum 3.9

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  罗曼·I·罗曼诺夫(Roman I. Romanov)、尤里·尤·列别德金斯基(Yuri Yu. Lebedinskii)、伊万·V·扎布罗萨耶夫(Ivan V. Zabrosaev)、维克托·李(Viktor Li)、伊利亚·A·扎维多夫斯基(Ilya A. Zavidovsk

  
罗曼·I·罗曼诺夫(Roman I. Romanov)、尤里·尤·列别德金斯基(Yuri Yu. Lebedinskii)、伊万·V·扎布罗萨耶夫(Ivan V. Zabrosaev)、维克托·李(Viktor Li)、伊利亚·A·扎维多夫斯基(Ilya A. Zavidovskiy)、德米特里·I·雅库博夫斯基(Dmitry I. Yakubovsky)、阿列克谢·D·博尔沙科夫(Alexey D. Bolshakov)、安德烈·M·马尔基耶夫(Andrey M. Markeev)
莫斯科物理技术学院(国立研究型大学),地址:Institutskii per. 9,141701 Dolgoprudny,莫斯科州,俄罗斯

摘要

在本研究中,使用沉积在MoS2表面的超薄TiO2层作为场效应晶体管中源极-漏极接触堆叠的一部分,用于表面钝化、提高通道导电性等。通过使用TDMAT和H2前驱体在单晶MoS2薄膜上进行原子层沉积来研究TiO2的生长动力学。结果表明,用动能为500 eV的He+离子辐照MoS2表面会导致MoS2表面的化学活化(功能化),并立即开始TiO2的生长,无需潜伏期,从而可以获得厚度约为1 nm的连续TiO2层。还研究了MoS2/Ru和MoS2/TiO2/Ru结构界面的化学态形成。TiO2层可以防止硫的溅射。对这些结构中的带对齐测量结果证实,隧道薄的TiO2中间层可以作为低电阻缓冲层有效利用。研究还发现,TiO2层的不连续性会导致价带偏移减小,进而导致导带偏移增大。所获得的结果可用于设计场效应晶体管中低电阻的MoS2通道接触堆叠。

引言

在MoS2及相关材料表面沉积TiO2薄层对于电子和光电子器件的发展具有重要意义。TiO2被用作场效应晶体管中源极-漏极接触堆叠的隧道薄中间层(IL),[1], [2], [3], [4], [5]。这种IL层作为金属层和MoS2之间的介电插入物,用于防止或减弱费米能级的钉扎[6], [7]。费米能级钉扎是由于电子轨道部分渗透到MoS2中并形成金属诱导的能隙态所致。这会阻碍低电阻接触的形成[8], [9], [10], [11], [12], [13]。TiO2与MoS2具有良好的带对齐性[7], [14]。因此,引入隧道薄的TiO2 IL并不会显著增加接触电阻。此外,介电屏障层可以防止MoS2与沉积的金属发生化学反应[14], [15], [16]。TiO2具有较高的介电常数。对于薄半导体层,通过涂覆高介电常数的材料(如TiO22还被用于MoS2的电子掺杂,从而显著提高其导电性[22], [23]。MoS2/TiO2异质结构在光电子转换器中也有广泛应用[24], [25]。
通常将TiO2 IL的厚度控制在1–2 nm,以最小化其对整体接触电阻的影响。创建这种超薄层的最有效方法是原子层沉积(ALD)。这种方法能够实现单层精确的厚度控制,同时保持基底结构的完整性。然而,ALD的一个关键特点是其依赖于前驱体分子与化学活性表面状态之间的化学反应[26]。因此,生长激活需要存在活性状态。(002)取向的MoS2晶体表面在化学上是惰性的,因为它不包含悬挂键[27], [28]。尽管合成的薄膜和晶体中存在缺陷(如硫空位(VS),这些缺陷可以作为活性中心,但其浓度通常不足以实现ALD过程中的均匀薄膜生长[29], [30]。因此,需要对表面进行功能化处理以增加活性中心的密度。否则,在初始阶段会形成孤立的岛屿而不是连续的薄膜,只有通过增加厚度才能实现薄膜的连续性。大约1 nm厚的TiO2薄膜的连续性尚未得到验证,但其不连续性会显著降低功能性能[31]。
在表面功能化过程中,需要精确控制缺陷的形成,因为结构的退化会影响MoS2的电子性质。因此,化学和等离子体处理的效果并不一致[32], [33], [34]。一种有前景的功能化方法是用光He+离子辐照表面[35], [36]。参考文献[37]报道,He+处理可以通过引入过量的VS缺陷使MoS2从电子导电转变为空穴导电。参考文献[38]详细研究了He+处理参数对MoS2表面HfO2薄膜生长的影响。参考文献[28]之前已经研究了用Ar+离子辐照CVD MoS2薄膜表面对后续TiO2生长的影响。与我们的工作类似,TiO2的沉积是通过ALD方法完成的,使用TDMAT和H2前驱体,在100 °C的温度下进行。据我们所知,文献中没有关于TiO2层连续性对MoS2/TiO2界面电子性质和化学态影响的类似研究。
本研究基于已发表的关于He+离子辐照MoS2表面的研究[38]。我们采用了优化的合成方案,确保了生长中的氧化物层在早期阶段的连续性,同时保持了底层MoS2的结构完整性。我们研究了使用两种不同的MoS2系统(块状单晶和化学气相沉积(CVD)薄膜)进行He+辐照诱导的表面功能化效果。研究了TiO2的厚度和连续性对MoS2/TiO2和MoS2/TiO2/Ru结构中带对齐的影响。进一步评估了在可能降解MoS2表面结构的条件下,TiO2中间层在金属沉积过程中的保护作用。我们选择了钌作为电极材料,因为钌在各种微电子应用中具有潜力,包括动态随机存取存储器的金属-绝缘体电容器、局部互连以及逻辑器件中的窄金属线扩散屏障[39], [40], [41]。

章节片段

沉积

ALD过程在Picosun Sunale R100反应器中进行。沉积TiO2时,使用TDMAT(四(二甲氨基)钛)和H2作为Ti和O的来源。氮气(99.999%)既用作载气也用作净化气。TDMAT的温度为70°C,反应气体室的温度为100°C。沉积是在两种类型的基底上进行的:一种是从Structure Probe, Inc.(SPI Supplies)获得的块状MoS2晶体,另一种是通过CVD技术合成的薄膜。

结果与讨论

进行了三组ALD TiO2 IL沉积实验。第一组实验研究了在没有预处理的情况下TiO2在块状MoS2晶体表面的生长机制,并确定了He+辐照对块状MoS2晶体和MoS2薄膜上TiO2覆盖度的影响。第二组实验研究了TiO2覆盖度对MoS2/TiO2结构带对齐的影响。第三组实验研究了TiO2 IL对MoS2/TiO2/Ru结构内部化学态的影响。

结论

本文介绍了用He+离子辐照MoS2表面对其在ALD过程中TiO2薄膜生长效果的影响。研究表明,He+处理可以在单晶和CVD薄膜的表面生长出厚度约为1 nm的连续TiO2层。薄层的CBO使隧道薄的TiO2中间层能够作为有效的低电阻屏障。TiO2 IL减弱了Ru和MoS2之间的相互作用。

CRediT作者贡献声明

德米特里·I·雅库博夫斯基(Dmitry I. Yakubovsky):研究工作、软件开发。罗曼·I·罗曼诺夫(Roman I. Romanov):撰写初稿、可视化处理、数据管理。尤里·尤·列别德金斯基(Yuri Yu. Lebedinskii):方法论研究、概念构建。伊万·V·扎布罗萨耶夫(Ivan V. Zabrosaev):数据管理。维克托·李(Viktor Li):研究工作。伊利亚·A·扎维多夫斯基(Ilya A. Zavidovskiy):数据管理。阿列克谢·D·博尔沙科夫(Alexey D. Bolshakov):资金筹集、概念构建。安德烈·M·马尔基耶夫(Andrey M. Markeev):项目管理和资金筹集

作者声明他们没有已知的财务利益冲突或可能影响本文工作的个人关系。

俄罗斯科学基金会(项目编号24-19-00278)的支持。拉曼研究工作得到了俄罗斯联邦科学与高等教育部(项目编号FSMG-2024-0014)的支持。MoS2/TiO2/Ru异质结构的研究得到了俄罗斯联邦科学与高等教育部在政府任务(协议编号075-03-2026-305 16.01.2026,项目编号FSMG-2026-0021)范围内的支持。作者还感谢莫斯科物理技术学院(MIPT)的支持。

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