利用双重同位素、PMF和MixSIAR模型,研究高渗透性冲积扇中不同土层的硝酸盐来源分配

《Journal of Environmental Management》:Layer-specific nitrate source apportionment in a high-permeability alluvial fan using dual isotopes, PMF and MixSIAR models

【字体: 时间:2026年05月10日 来源:Journal of Environmental Management 8.4

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  王一东|李宣茹|胡颖|罗健|侯德毅清华大学环境学院,北京,100084,中国摘要在高渗透性冲积扇含水层中,硝酸盐污染对地下水资源管理构成了重大挑战,因为污染物迁移迅速且多种硝酸盐来源之间存在复杂的相互作用。本研究采用了一种综合方法,结合了水化学特性分析、同位素分析和多元统计建模,

  
王一东|李宣茹|胡颖|罗健|侯德毅
清华大学环境学院,北京,100084,中国

摘要

在高渗透性冲积扇含水层中,硝酸盐污染对地下水资源管理构成了重大挑战,因为污染物迁移迅速且多种硝酸盐来源之间存在复杂的相互作用。本研究采用了一种综合方法,结合了水化学特性分析、同位素分析和多元统计建模,来研究硝酸盐的空间分布、识别转化过程,并量化华北平原冲积含水层系统中硝酸盐来源的贡献。地下水中硝酸盐浓度差异显著(0.1-41.2 mg/L NO3?-N),最高浓度主要出现在工业区。主成分分析(PCA)和正矩阵分解(PMF)表明人类活动,特别是生活和工业废水排放,对硝酸盐的积累和分布有显著影响。双重同位素分析(δ15N-NO3-和δ18O-NO3-)显示,在浅层第一含水层中发生了明显的反硝化作用,而由于环境中铵和亚硝酸盐浓度较低,硝化作用受到限制。此外,贝叶斯稳定同位素混合模型(MixSIAR)表明,粪肥和污水对第一含水层中的硝酸盐贡献了62.1%,而工业废水在第二和第三含水层中的贡献分别为64.3%和64.6%。这种综合方法为异质含水层系统中的硝酸盐来源识别提供了一个可靠的框架,为高渗透性冲积含水层的可持续地下水管理实践提供了宝贵见解。

引言

全球范围内,地下水污染问题日益严重,硝酸盐污染对环境和人类健康构成了重大威胁(Chen et al., 2022; He et al., 2022; Kuang et al., 2024; Mao et al., 2023; Rohde, 2024)。地下水中的硝酸盐来源于多种途径,大致可分为自然来源和人为来源(He et al., 2022)。主要自然来源包括土壤氮循环和大气沉降,其浓度通常不超过2.5 mg/L(以NO3-N计)(Panno et al., 2006; Widory et al., 2005)。然而,人为来源,如农业活动(合成肥料和牲畜粪便)、工业废水(工业废弃物和垃圾填埋场)以及生活污水,往往是导致硝酸盐浓度升高的主要原因(Matiatos, 2016; Pasten-Zapata et al., 2014; Richa et al., 2022; Wang et al., 2020)。用作饮用水的地下水中高浓度的硝酸盐会带来严重的健康风险,包括甲状腺功能障碍、高铁血红蛋白血症,以及由亚硝酸盐形成的致癌N-亚硝胺增加的癌症风险(Ahada and Suthar, 2018; Ceballos et al., 2021; Gao et al., 2020)。受硝酸盐污染的地下水排放还会导致富营养化和全球变暖(Gooddy et al., 2016; Mao et al., 2023)。监管机构(欧盟、世界卫生组织和美国环境保护署)已将硝酸盐浓度阈值定为50 mg/L,而中国的限制标准为20 mg/L(以NO3?-N计)。由于中国地下水中的硝酸盐普遍超标(Liu et al., 2025; Ma et al., 2012; Zhou et al., 2024),准确追踪来源对于有效控制和去除硝酸盐至关重要。
由于地下水硝酸盐在地区范围内的广泛超标,确定其来源是一个相当大的挑战。多种因素,包括生物地球化学转化、由水文地质条件驱动的地下水混合过程以及多样的来源贡献,进一步增加了硝酸盐来源识别的复杂性(Mao et al., 2023; Richa et al., 2022)。在地下环境中,硝酸盐会经历各种微生物和物理化学过程,导致反硝化或硝化(Blarasin et al., 2021; Torres-Martinez et al., 2020)。这些转化过程掩盖了原始的硝酸盐特征,使得准确的来源追踪更加困难。此外,含水层系统在区域尺度上表现出较大的变异性,不同的补给路径和流动路径促进了不同来源水的混合,进一步掩盖了特定来源的特征(Nikolenko et al., 2018; Niu et al., 2022)。此外,由于组成相似,来源信号往往重叠。例如,合成肥料和粪便展现出重叠的δ15N/δ15O-NO3-值,而生活污水和垃圾填埋场渗滤液则具有较高的BOD和相似的Cl?/Br?比例(Antonio Torres-Martinez et al., 2021a; Ren et al., 2022)。尽管有很多研究,但在复杂的水文地质条件下,对硝酸盐来源贡献及其空间分布进行准确和定量的评估仍然有限。这一知识空白阻碍了制定针对当地情况的地下水管理策略的发展,而这些策略对于有效控制硝酸盐污染至关重要。
已经开发出了多种方法来追踪地下水中的硝酸盐来源。广泛应用了依赖于不同来源特征的水化学指标和双重硝酸盐同位素(Antonio Torres-Martinez et al., 2021a; Ogrinc et al., 2019; Ren et al., 2022; Richa et al., 2022)。然而,这些方法无法定量评估来源贡献。因此,引入了正矩阵分解(PMF)和绝对主成分得分-多元线性回归(APCS-MLR)等受体模型。PMF通过最小化残差误差将观测数据矩阵分解为非负因子贡献和来源特征,而APCS-MLR则利用主成分分析提取来源特征,随后通过多元线性回归估计其贡献(Li et al., 2021; Zanotti et al., 2019; Zhang, H. et al., 2020a)。为了克服化学特征重叠和受体模型输出缺乏概率解释的局限性,基于稳定同位素的混合模型(如MixSIAR模型)得到了越来越多的应用,因为它们能够提供概率估计并纳入先验信息(Antonio Torres-Martinez et al., 2021a; He et al., 2022; Zhang, M. et al., 2018)。然而,鉴于地下水中的硝酸盐污染复杂性,依赖单一追踪方法通常是不足的。实际上,需要多种证据相结合的方法才能准确追踪地下水中的硝酸盐来源。
尽管上述方法为硝酸盐来源追踪提供了有效途径,但独特的水文地质条件仍对准确识别和量化地下水中的硝酸盐来源构成了重大挑战。作为中国广泛分布的水文地质单元,山前冲积扇通常具有异质的沉积物组成和高渗透性,有利于地下水快速循环和深层地下水位(Lancia et al., 2021; Liu et al., 2023)。在这种地貌特征下,传统上认为深层地下水不易受到污染的假设并未得到一致验证(Martinelli et al., 2018; Widory et al., 2005)。此外,这些含水层中的高溶解氧条件倾向于抑制反硝化过程,从而限制了硝酸盐的天然衰减(Markovic et al., 2022)。在中国,这些冲积扇通常与丰富的水资源相关联,吸引了大量的工业和农业活动(Lancia et al., 2021; Wu and Sun, 2016)。结合其高渗透性和复杂的土地利用模式,地下水污染容易发生且难以修复,因为污染物会迅速扩散到高渗透性的含水层中。因此,准确追踪山前冲积扇中的硝酸盐来源并实施源控制措施对于保护地下水资源至关重要。
本研究聚焦于华北平原一个山前冲积扇区域的地下水。该研究区域的地下水是农业生产、工业应用和家庭供水的主要来源(Liu et al., 2023; Sun et al., 2010)。然而,作为一个人口密集且人类活动影响显著的地区,目前缺乏对该地区地下水中硝酸盐污染的空间分布和来源的研究。因此,本研究的目标是:(1)评估山前冲积扇中硝酸盐浓度及相关水质参数;(2)研究硝酸盐的空间分布并识别转化过程;(3)识别潜在的硝酸盐来源并量化不同污染源的相对贡献。研究结果将为复杂山前冲积扇含水层中硝酸盐来源追踪提供宝贵见解,并为这些地区的有效地下水污染管理提供建议。

章节摘录

研究区域

研究区域面积为约300平方公里,位于华北平原的京津冀(BTH)大都市区的山前地带(图1)。该地区属于温暖温带气候,具有半湿润季风气候。冬季(12月至3月)通常寒冷干燥,而夏季(6月至8月)炎热潮湿。年平均气温约为12.6°C,年降水量平均为551.9毫米(Tisheng et al., 2017)。

硝酸盐的空间分布特征

研究区域内的地下水硝酸盐(NO3?-N)浓度表现出显著的空间变异性,范围从0.1到41.2 mg/L,平均值为8.8 ± 8.6 mg/L。根据中国的III类地下水质量标准(GB/T 14,848-2017),硝酸盐浓度不应超过20 mg/L。然而,在收集的72个样本中,有9个样本超过了这一阈值,表明存在明显的污染风险。这些高硝酸盐样本主要位于北部山前地带。

水化学因素对硝酸盐积累的影响

理解硝酸盐(NO3?-N)积累的水化学限制对于解释其来源和迁移行为至关重要。相关分析(图S7)显示,NO3?-N与常见的人为输入物(如Cl?和SO42?)以及矿物溶解产物(如Ca2+和Mg2+)呈正相关,支持了人类活动与水-岩相互作用的耦合影响。

结论

本研究结合了水化学分析、同位素示踪剂和多元统计方法,对华北平原高渗透性冲积扇含水层系统中的硝酸盐空间分布、来源和转化过程进行了表征。得出了以下关键结论:
  • (1)
    地下水硝酸盐浓度表现出显著的空间变异性,范围从0.1到41.2 mg/L(NO3?-N),最高值主要出现在第二含水层中,
  • CRediT作者贡献声明

    王一东:撰写——初稿、方法论、调查、数据管理、概念化。李宣茹:撰写——审稿与编辑。胡颖:调查、数据管理。罗健:撰写——审稿与编辑、方法论。侯德毅:撰写——审稿与编辑、监督、资源管理、项目管理、方法论、资金获取、概念化。

    利益冲突声明

    作者声明他们没有任何已知的利益冲突或个人关系可能影响本文报告的工作。

    致谢

    本项目得到了国家自然科学基金(批准号42225703)的支持。
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