综述:基于氢气的直接还原技术在可持续低碳钢铁生产中的新兴趋势与机遇
作者:Itumeleng Kohitlhetse 和 Harry Chiririwa
《Processes》:Emerging Trends and Opportunities in Hydrogen-Based Direct Reduction for Sustainable Low-Carbon-Emission Steelmaking
Itumeleng Kohitlhetse and
Harry Chiririwa
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时间:2026年05月10日
来源:Processes 2.8
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摘要 钢铁行业是工业活动中二氧化碳排放的主要来源之一。这主要是由于使用了高碳含量的高炉和天然气直接还原工艺所致。基于氢气的直接铁还原(H-DRI)是一种被证明可以有效降低钢铁生产碳排放的方法,该方法使用氢气而非一氧化碳作为还原剂,因此释放的是水蒸气而不是二
摘要 钢铁行业是工业活动中二氧化碳排放的主要来源之一。这主要是由于使用了高碳含量的高炉和天然气直接还原工艺所致。基于氢气的直接铁还原(H-DRI)是一种被证明可以有效降低钢铁生产碳排放的方法,该方法使用氢气而非一氧化碳作为还原剂,因此释放的是水蒸气而不是二氧化碳。本文详细分析了H-DRI的趋势、操作概念、工业规模试验、难点及其优势。大量能量学和反应速率的研究表明,氢气是还原氧化铁为金属铁的有效剂,其金属化速率可与传统工艺相当,同时显著减少温室气体排放。此外,工业试验证实了该方法在大规模应用中的技术可行性,但目前尚未实现,因为绿色氢气成本很高,基础设施需求大,而且在工艺优化方面还存在一些障碍,如水蒸气管理、球团质量和反应器设计等问题。根据产品生命周期的研究,如果氢气来自可再生能源,那么二氧化碳减排量可高达90%。文章还探讨了经济、环境和法律方面的各种因素,这些因素既已存在,也需要进一步发展,以便研究和技术突破能够朝着正确的方向进行。实际应用需要控制氢气供应、优化还原工艺、整合可再生能源以及政策支持。研究结果为钢铁行业、政策制定者和学术界提供了有关可持续、高效且碳中性的钢铁生产路径的见解,同时保持了钢铁制造过程的冶金质量和工业规模。
1. 引言
1.1. 钢铁行业的全球碳排放
钢铁行业是全球工业部门中二氧化碳(CO2)排放的主要来源之一,约占全球人为排放总量的79%[1,2]。这些排放主要来自传统的高炉-基本氧气炉(BF-BOF)工艺,其中以煤为燃料和还原剂将铁矿石转化为金属铁。这种高碳密集型工艺的特点是会产生大量二氧化碳[3]。快速的城市化、基础设施发展和工业扩张,尤其是在新兴市场,显著增加了对钢铁的需求,从而加剧了该行业的碳足迹[4]。中国、印度和美国不仅是主要的钢铁生产国,也是钢铁行业碳排放的主要排放国[5]。随着国际社会设定雄心勃勃的气候目标(如《巴黎协定》),钢铁行业面临着实施低碳技术的巨大压力。因此,铁和钢铁生产的脱碳已成为全球气候变化缓解战略的前沿[6,7]。
1.2. 低碳钢铁生产的必要性
由于钢铁行业在全球温室气体排放中占很大比重,且主要采用基于化石燃料的还原技术,因此低碳钢铁生产变得尤为重要[8]。传统的高炉工艺大量使用煤炭和焦炭,从而导致碳排放成为钢铁制造的固有特征。随着全球对钢铁需求的持续增长,尤其是在基础设施、可再生能源系统和交通领域的需求增加,降低生产过程中的碳排放已成为当务之急[9]。为了实现国际上设定的气候目标(如《巴黎协定》),必须在难以实现脱碳的行业(如钢铁行业)中进行大幅减排。政府和监管机构正在实施碳定价机制、碳排放交易系统和更高的 environmental 标准,从而加大对钢铁生产商采用清洁技术的压力[10]。低碳排放的钢铁生产也是市场和投资者需求的结果。汽车、建筑和制造业等行业正在逐步寻找可持续的供应链,以实现企业的环境、社会和治理(ESG)目标[11]。因此,德国、日本和中国等主要钢铁生产国正在朝着基于氢气的铁还原和可再生能源使用的方向努力[12]。最终,向低碳排放钢铁的转型不仅是环境上的必要要求,也是确保长期竞争力、符合法规和工业可持续性的战略需要[13,14]。
1.3. 氢气作为脱碳途径
氢气已成为钢铁行业向低碳排放路径转型的关键元素,从而可以摆脱对碳基材料的依赖[15]。传统的高炉工艺依赖焦炭和煤炭从铁矿石中提取铁,这不可避免地向大气中释放大量二氧化碳(CO2)。然而,氢气与铁矿石反应时仅产生水蒸气(H2O),大大降低了工艺排放[16]。基于氢气的直接铁还原(H-DRI)如果使用的氢气来自可再生能源驱动的水电解(绿色氢气),可以将排放降至接近零的水平[17,18]。这种组合符合《巴黎协定》下的国际气候目标,极大地促进了全球工业脱碳努力。瑞典和德国等国家的初步实验已经证明了基于氢气的钢铁生产的可行性。除了减排外,氢气还为钢铁行业带来了其他好处,例如提高了还原过程的效率,并且是电弧炉(EAF)钢铁制造的最佳选择[19,20,21]。然而,大规模部署需要廉价绿色氢气的生产、可再生能源的可用性、适当的基础设施和正确的政策框架。总之,氢气本身及其作为技术进步的核心组成部分,是实现碳中和钢铁行业的可行选择,因此对全球可持续性至关重要。
1.4. 本文的范围和目标
本文综述了钢铁制造行业中氢气用于直接铁还原的日益增长的应用,旨在大幅减少碳排放。预计这种向氢气的转型将提供一种碳足迹远小于传统高炉的钢铁生产途径。文章涵盖了基于氢气的铁还原过程的科学原理,如热力学、反应动力学和工艺效率,并介绍了反应器设计的最新技术成果以及工业试点项目。通过生命周期分析评估了环境影响,指出了二氧化碳排放量大幅降低的巨大潜力。本文的主要目的是剖析直接还原使用氢气的演变、技术问题和规模化潜力。特别关注了氢气的生产方式、所需的基础设施、经济效益以及与可再生能源系统的结合可能性。本文旨在明确所需的知识和研究重点,以促进大规模工业应用。通过整合最新文献和行业数据,本研究为研究社区、工程师、决策者和行业参与者提供了关于将钢铁行业转变为净零碳的可行且环保方法的全面论述。
2. 传统的直接还原技术
2.1. 基于天然气的DRI工艺
历史上,铁矿石直接还原(DRI)工艺主要使用天然气作为还原剂,是高炉的成熟替代方案[22]。这些工艺包括将天然气转化为氢气(H2)和一氧化碳(CO),然后在固态下与氧化铁反应生成直接还原的铁,通常在800至1050°C之间的温度下进行[23]。通过这种方式获得的还原铁适用于电弧炉(EAF)制造钢铁,从而比基于焦炭的高炉工艺显著降低碳排放。两种主要的商业化基于天然气的DRI技术是MIDREX工艺和Energiron(HYL)工艺。这两种工艺都采用竖炉,并使用高质量的铁矿球团或块矿。MIDREX工艺通过外部重整器(或在某些配置中通过原位重整)生产还原气体,而Energiron工艺则具有更高的碳化程度和二氧化碳回收的可能性[24]。图1通过流程图展示了还原-碳化反应、气体重整和热回收的过程[24]。众所周知,基于天然气的DRI工艺具有高能量效率,运行稳定,并且产生的污染物(如SOx和NOx)较少[25,26]。然而,这些技术仍然依赖于化石燃料,因此其碳排放并非零,尽管与高炉工艺相比二氧化碳排放量大大减少。图2展示了标准化的Energiron工艺流程[26]。
2.2. 基于化石燃料的还原技术的局限性
基于化石燃料的铁还原方法(如使用煤炭和天然气的方法)存在若干限制,限制了其向低碳钢铁行业的转型潜力。最重要的局限性在于这些方法仍依赖于含碳的还原剂,从而会产生大量二氧化碳(CO2)。即使在更高效的基于天然气的直接还原工艺中,一氧化碳仍然是主要的还原剂,导致排放量难以符合深度脱碳的目标[3]。此外,这些技术容易受到燃料价格波动和供应不稳定性的影响。煤炭和天然气市场受到地缘政治、经济和监管因素的影响,这些因素会影响生产成本和钢铁生产商的长期规划能力。随着碳定价机制和排放法规的收紧,基于化石燃料的还原路线预计将面临更高的合规成本,进一步降低其经济竞争力[27]。另一方面,基于化石燃料的方法还存在难以实现接近零排放的问题。尽管通过提高效率、碳捕获和部分燃料替代可以实现减排,但需要改变还原化学过程才能完全消除排放[28,29]。碳捕获和储存(CCS)虽然技术上可行,但会增加额外的资本成本、能源消耗和基础设施需求[30,31]。最后,基于化石燃料的钢铁制造已有很长的历史,相关设备非常老旧,存在技术锁定风险。如果继续投资于高碳基础设施,转向绿色替代方案将会推迟,而随着全球气候政策的日益严格,这些资产可能会被搁置。这些挑战凸显了需要彻底改变还原方法(例如基于氢气的方法)的重要性,这些方法可以为未来的可持续钢铁行业奠定基础。
3. 基于氢气的直接还原基础
3.1. 氢气还原铁矿石的热力学
氢气还原铁矿石的过程主要受热力学定律的支配,这些定律解释了反应的潜力、效率和条件。在这个过程中,氢气(H2)作为还原剂与氧化铁(Fe2O3、Fe3O4和FeO)反应,生成金属铁(Fe)和水蒸气(H2O)作为唯一副产品。由于无碳还原过程不产生二氧化碳,因此该过程非常环保[32,33,34]。从热力学的角度来看,氢气还原反应在与较高氧化铁反应时会吸收热量,因此在600至1000°C之间的温度范围内反应更为有利。随着温度的升高,氢气还原的吉布斯自由能变化(?G)降低,表明反应在直接还原炉的温度下更容易发生。根据勒夏特列原理,提高氢气压力并持续从反应容器中移除水蒸气将产生更多的铁[35]。此外,还原过程分为四个步骤:赤铁矿先转化为磁铁矿,然后转化为针铁矿,最终生成金属铁。将最后一个中间相还原为金属铁在能量上是最困难的步骤,在热力学上也是最关键的,因此对整个过程的效率有着重大影响[36]。氢气与水蒸气(H2/H2O)的比例对于维持正确的平衡和阻止刚刚形成的铁重新氧化非常重要。尽管用氢气还原比用一氧化碳还原消耗更多的能量,但氢气的主要热力学优势在于反应产物更清洁,以及可以使用可再生能源。如果氢气来自低碳或可再生资源,那么整个热力学路径可以使钢铁生产几乎不产生排放;因此,基于氢气的直接还原可以被视为可持续钢铁生产的主要技术之一[37]。
3.2. 反应机理与动力学
使用氢气直接还原铁矿石涉及许多逐步的固气反应,这些反应深刻影响了还原效率、反应器的设计以及整个过程的性能。氧化还原反应发生在气态氢和固态氧化铁颗粒的界面处,过程如下:赤铁矿(Fe2O3)→磁铁矿(Fe3O4)→磁黄铁矿(FeO)→金属铁(Fe)。不同阶段的动力学特性和质量传递要求也不同[38]。在最初的阶段,由于氧气活性高和反应动力学快,重点在于将赤铁矿还原为磁铁矿,再将其还原为磁黄铁矿。随着还原的进行,扩散问题变得越来越严重,因为从未反应的核心区域生长出的致密金属铁层会限制扩散。通常,最后的阶段,即从磁黄铁矿还原为铁的步骤,控制着整个反应速率,这一速率受到氢气向内扩散和水分蒸气向外扩散通过铁层的影响[39]。关键参数如温度、氢气分压、气体流速以及铁矿石的性质(如颗粒大小、孔隙率和矿物组成)对反应动力学起着重要作用。温度和氢气浓度的提高主要通过促进分子扩散和固体表面的反应概率来提高反应速率[40]。另一方面,水分蒸气的积聚可能会通过使平衡向左移动而阻碍反应动力学,从而降低有效的氢气活性。收缩核心模型和晶粒模型是常用于描述氢气还原行为的两种动力学模型,这些模型考虑了化学反应控制、气体通过产物层的扩散以及内部孔隙扩散。实验数据显示,与一氧化碳还原相比,氢气还原具有更快的内在反应动力学;然而,它对质量传递限制和操作条件非常敏感[41]。了解基于氢气的还原反应机理和动力学对于优化炉子设计、扩大工业反应器规模以及确保氢基直接还原过程的稳定运行至关重要,同时实现高金属化率。
氢气纯度会影响氧化铁的还原效果,因为高纯度的氢气具有更高的反应活性,能提供更强的热力学驱动力,从而提高反应速度和金属化程度。像H2O、CO2、CO、CH4或N2这样的杂质会对氢气产生稀释作用,改变反应平衡并降低质量传递效率,从而减缓整个还原过程。因此,控制杂质水平对于优化基于氢气的直接还原系统的动力学和实现高金属化效率是必要的。在将磁黄铁矿(FeO)还原为金属铁的最后阶段,反应动力学变得复杂,不能仅通过气相扩散来理解。此时,部分还原的铁颗粒周围形成的金属铁层会很大程度上决定整体还原速率。当铁层形成时,它可能会变得相当致密,这会限制氢气到达磁黄铁矿核心的扩散以及产生的水蒸气的分离。这意味着固气界面反应和通过铁层的扩散都在整个反应动力学中起到作用。此外,表面和形态变化在这一还原阶段也起着重要作用。通常,磁黄铁矿的还原会导致多孔铁结构的形成;然而,在某些情况下,可能会发生烧结晶粒生长和孔隙闭合,从而导致反应表面积减少和颗粒内部气体传输受限。这些微观结构变化会限制氢气向反应部位的扩散,使还原速率逐渐减慢。实际上,磁黄铁矿还原的最后阶段是扩散过程、表面反应动力学和微观结构变化之间复杂相互作用的结果。这也强调了在评估基于氢气的铁还原动力学时考虑形态效应的重要性。
3.3. 比较:H2 vs. CO还原
使用氢气(H2)和一氧化碳(CO)还原铁矿石代表了两种根本不同的路径,它们在热力学、动力学和环境结果方面存在差异。这两种气体都是从氧化铁中去除氧的还原剂,但它们的反应行为和过程结果有很大不同[42]。从热力学角度来看,氢气还原产生的唯一产物是水蒸气(H2O),而一氧化碳还原产生二氧化碳(CO2)。氢气还原通常在较高温度和低水蒸气分压条件下更受青睐,而一氧化碳还原由于CO-CO2系统的平衡关系,在更宽的温度范围内仍然有效。值得注意的是,当氢气来自可再生能源时,其直接CO2排放几乎为零[43]。氧化铁的还原可以通过氢气(H2)或一氧化碳(CO)作为还原剂进行,每种方法都遵循不同的反应路径和温度范围。
对于基于氢气的还原:
- 总反应:
- 典型温度范围:600–1000 °C。
对于基于一氧化碳的还原:
- 总反应:
- 典型温度范围:700–1100 °C。
基于氢气的氧化铁还原在较低温度(600–1000 °C)下进行,产生水蒸气,而基于一氧化碳的还原在较高温度(700–1100 °C)下进行,产生二氧化碳(CO2),两者都遵循从赤铁矿到金属铁的逐步反应路径。图3进一步说明了氢基炼钢与传统的BF-BOF-EAF联合工艺的不同特点[43]。从动力学角度来看,氢气具有更快的内在还原速率,因为它的分子体积较小且更容易扩散。因此,氢气可以更好地穿透铁矿石的孔隙,从而加快初始还原阶段的速度。但是,氢气还原容易受到质量传递限制的影响,特别是在最后的磁黄铁矿到铁的步骤中,紧密堆积的铁层可能会限制气体扩散。另一方面,一氧化碳还原更有可能产生多孔铁结构,因此气体传输更容易,扩散阻力较小。就过程行为而言,氢气还原依赖于较高的氢气分压,并需要严格控制水分含量以避免因水蒸气积聚引起的平衡限制。而基于一氧化碳的工艺通常来自天然气重整或煤的气化,对气体成分的变化具有更好的适应性,但会产生CO排放[44]。从环境和可持续性的角度来看,氢气是更优的选择,因为它几乎可以实现完全脱碳的钢铁生产。基于一氧化碳的直接还原技术已经成熟,可以在商业规模上应用;然而,它们仍然依赖于化石燃料并会产生温室气体排放[45]。总体而言,氢气还原更加环保,化学反应速率更快,而一氧化碳还原操作更稳定,工业成熟度更高。转向基于氢气的直接还原需要发展氢气供应、反应器设计和过程控制技术,以解决动力学和质量传递问题,并充分利用脱碳潜力。此外,降低能耗和操作难度依赖于对温度曲线、气体成分和停留时间的正确控制。表1展示了使用实际变量和化学行为的氢气和一氧化碳还原氧化铁的热力学比较。从表中可以看出,基于氢气的氧化铁还原反应是吸热的,需要外部热输入,而基于一氧化碳的还原反应略微放热,可为过程提供部分热量。氢气还原通常在600–1000 °C下进行,受H2/H2O平衡的影响较大,而一氧化碳还原在700–1100 °C下进行,受CO/CO2气体平衡和Boudouard反应的影响。这些差异突显了基于氢气的直接还原反应器中加强热管理的必要性。
4. 新兴的氢基直接还原(HDR)技术和试点项目
4.1. 欧洲的发展
在欧洲,雄心勃勃的气候政策、强大的可再生能源基础设施以及工业界、政府和研究机构之间的战略合作推动了氢基直接铁还原(H-DRI)技术的发展,使其成为全球领导者。一个很好的例子是瑞典的HYBRIT项目。该项目由钢铁制造商SSAB、能源公司Vattenfall和矿业公司LKAB合作开展,旨在逐步淘汰使用化石燃料的高炉工艺,转而采用无化石燃料的氢基还原技术。HYBRIT试点工厂已经证明,可以使用来自可再生电源的绿色氢气通过电解生产氢基直接还原铁(DRI),目标是在2020年代中期实现工业化生产[46]。H2 Green Steel正在瑞典北部建设一个完全集成的氢基DRI钢铁工厂,其主要理念是将可再生能源生产与直接还原炉结合,仅使用绿色氢气进行生产,以实现最低水平的二氧化碳排放。该项目代表了向分散式、以氢气为中心的钢铁生产方式的转变,这些工厂建立在可再生能源发电基础上[47]。其他欧洲倡议包括德国、荷兰和法国的研究和试点合作,他们正在研究改进现有直接还原炉的方法,以及将氢气与电弧炉(EAF)结合使用[48]。例如,德国的研究机构和公司正在合作改造传统的基于气体的DRI系统,以提高氢气的利用效率,而荷兰的项目则专注于混合使用氢气和其他气体的混合还原路线,以在性能和成本之间找到平衡。HYBRIT是一个由SSAB、LKAB和Vattenfall合作的项目,其主要目标是使用100%来自可再生电解的氢气生产120万吨钢铁,相比传统高炉工艺,二氧化碳排放量可减少约90%。同时,H2 Green Steel正在瑞典建立一个大规模的低碳钢铁工厂,每年生产约200万吨产品,主要使用绿色氢气和可再生能源,目标是实现接近零碳排放。这些举措不仅展示了如何实际应用基于氢气的直接还原技术,还为低碳排放钢铁技术的规模化提供了实际参考。
图4展示了传统高炉与HYBRIT系统的运行模式对比。传统高炉路线严重依赖于煤制碳的过程,而HYBRIT主要依赖氢气,这使得其在环境上更加可行[49]。此外,这些欧洲的发展反映了全球范围内大规模部署基于氢气的DRI技术的趋势,这通过欧盟的绿色协议和国家氢能战略等政策措施成为现实。此外,这些欧洲倡议提供了重要的现场数据和工程知识,有助于打破技术障碍,加快全球向氢基钢铁生产的过渡[49]。
4.2. 全球倡议
4.2.1. ArcelorMittal
作为全球最大的钢铁制造商,ArcelorMittal一直在引领基于氢气的直接铁还原(H-DRI)技术的研究,作为实现其脱碳目标的一种措施。公司首先意识到传统的高炉运营存在局限性,因此积极开展了多个试点项目和研究合作,以实验验证直接还原过程中增加氢的使用是可行的[50]。阿塞洛米塔尔在比利时的一家试点工厂正在尝试将氢注入当前的直接还原过程中,长期目标是使氢成为还原气体混合物的主要成分。该公司制定了一个逐步实施的计划,以便进行不同方面的评估,如对冶金效率、反应器性能和减排效果的影响,同时仍能继续使用熟悉且成熟的基础设施。初步实验表明,部分替代氢可以降低二氧化碳排放量,并保持冶金质量;因此,公司收集到了宝贵的运行数据。此外,阿塞洛米塔尔在加拿大和巴西的研究还涉及与可再生能源结合使用的模块化氢直接还原装置。关于绿色氢供应链的技术和经济性、水电解技术部署以及生命周期温室气体分析等方面的研究也是这些工作的一部分。除了与技术合作伙伴和政府利益相关者合作外,该公司还与他们保持联系,以确保氢基础设施建设与工业需求相匹配[51]。阿塞洛米塔尔的全球项目清楚地表明了氢在实际应用中的可行性;换句话说,该公司通过本地化举措充分利用了从氢生产、混合气体到可再生能源再整合的整个过程,旨在生产低碳钢铁,以应对风险和资本投资。这些努力为氢基钢铁制造在当地、区域乃至全球范围内的可行性提供了可钦佩的证据。
4.2.2. 泰森克虏伯钢铁
泰森克虏伯钢铁是德国领先的钢铁生产商之一,非常积极地使用氢作为其脱碳战略的核心要素。该公司的主要步骤是探索和试验相关工艺技术,逐步将现有的直接还原系统转化为能够使用更高比例氢的体系,最终实现纯氢还原。这种方法既利用了现有设施,又能逐步减少碳排放[52]。
一个典型的例子是泰森克虏伯钢铁在杜伊斯堡的试点工厂,那里正在努力测试将氢引入原本为天然气设计的直接还原过程中。这些实验旨在研究不同氢含量对还原动力学、冶金效率和反应器内部热量控制的影响。初步结果表明,使用更高比例的氢可以大幅降低二氧化碳排放,并使过程足够稳定,适用于工业钢铁生产[53]。
泰森克虏伯与多个研究机构和技术合作伙伴合作,对全氢直接还原的实现进行了建模,包括氢供应的物流、电解器的集成和系统优化。该公司庞大的“未来钢铁”计划还研究了支持区域和国家层面氢基础设施所需的财务和法律框架。泰森克虏伯的全球行动结合了渐进式变革与展望未来的策略:适应现有资产以使用氢,并生成实际数据以支持未来的大规模应用。这些努力为最先进的钢铁制造领域中的氢直接还原技术的技术和工业规模化提供了重要信息[54]。
4.3. 技术成熟度水平(TRL)
技术成熟度水平(TRL)用于评估从概念阶段到商业化大规模应用的各种氢基直接还原(HDRI)技术的成熟度。TRL评估有助于钢铁制造商、金融家和政策制定者了解氢基钢铁制造的可行性、风险及所需行动[55]。表2总结了关键氢基直接还原钢铁制造项目的TLR水平,该表清晰地展示了HYBRIT、阿塞洛米塔尔和H2 Green Steel等项目的开发状态、规模和部署准备情况[56]。这种结构化的成熟度评估为低碳钢铁制造技术的战略投资和工业应用提供了指导。
5. 技术挑战
5.1. 氢供应和基础设施
毫无疑问,氢基直接还原(H-DRI)面临的最大问题之一是寻找持续且大规模的低碳排放氢源。通过可再生能源发电进行水电解产生的绿色氢,由于生产成本高、能耗大以及电解槽容量不足而受到限制。整个工业氢供应基础设施——包括管道、储存设施和分配网络——主要是为化石氢或小规模应用开发的,因此对连续生产模式构成了障碍。为了生产所需的氢量,需要升级可再生能源发电系统、电解槽、压缩、储存和运输系统,并相应增加投资。此外,由于可再生能源的可用性因地区而异,这会影响氢的生产,从而增加了物流和运营的复杂性[57]。
5.2. 能源需求和可再生能源整合
氢基直接还原需要大量的能源输入,因为吸热反应需要极高的温度(通常为600–1000°C)。使用可再生能源为电解槽供能并加热炉子,但由于太阳能或风能的间歇性,会导致能源供应的不确定性。为了平衡能源供应和过程稳定性,需要高度精细的能源管理,甚至可能采用带有备用电源或氢储存缓冲的混合系统。此外,利用可再生能源生产金属铁的整体效率取决于氢的生产、压缩和分配过程中的最低损耗。仅仅降低二氧化碳排放还不够,还需要确保工艺在经济上和可靠性上能够实现工业规模化,这需要首先解决能源和集成问题[58]。
5.3. 颗粒质量和冶金效率
颗粒质量和冶金效率在H-DRI过程中起着重要作用。铁矿颗粒应具有较高的机械强度、适当的孔隙率以及均匀的化学成分,以确保均匀还原并避免在高温氢环境中结构恶化。如果颗粒形状不佳,可能导致还原不完全、产生更多细粉,从而降低整体工艺效率[59]。
在氢还原过程中,铁氧化物的还原受到颗粒物理性质和内部孔隙结构的显著影响,这些因素决定了氢的扩散方式和反应动力学。与一氧化碳还原不同,氢分子较小,因此扩散更容易,但如果颗粒孔隙率不足,最终形成的FeWüstite层过于致密,会限制气体传输并降低还原速率[60]。因此,优化颗粒组成、尺寸分布和微观结构至关重要,以确保冶金效率的同时不降低炉子产能或产品质量。通过先进的造球技术和严格的质量控制,可以提高颗粒的还原效率,从而最小化能源损失。更高的冶金速率不仅提高了氢的利用效率,还保证了直接还原铁(DRI)的质量,使其适合后续的钢铁生产步骤,从而促进低碳排放钢铁制造技术在工业上的大规模应用。
对代表性铁矿颗粒的定量数据显示,适合氢基还原的高质量颗粒通常具有大于250 kg/颗粒的压缩强度、约25–30%的孔隙率和均匀的尺寸分布。还原性测试显示,在富氢条件下,这些颗粒的冶金率可达90–95%,表明氧气去除非常高效,几乎没有粘连现象。这些数据从实证角度支持了颗粒的要求,强调了机械完整性和化学成分对高效氢还原的重要性。
5.4. 反应器设计和工艺优化
氢基直接还原(H-DRI)技术在工业规模应用中的主要障碍之一是反应器设计和工艺优化。用氢还原铁氧化物需要保持高温(通常为600–1000°C)并均匀分布气体,以便将氧化物完全高效地转化为金属铁。过去的基于CO的竖炉可能需要通过新的气体注入系统、更好的隔热措施和调整停留时间等方式进行改造,以适应氢的使用[61]。
质量传递限制是工艺优化需要考虑的主要因素之一,特别是在FeWüstite向铁还原的最终阶段,此时形成的致密金属层可能限制氢的扩散。计算流体动力学(CFD)和其他先进的建模工具被用来分析气体流动、温度分布和反应动力学,以尽可能接近反应点,从而减少损失[62]。此外,将氢供应与反应器操作结合起来还会带来压力控制、水蒸气处理和能量平衡方面的问题。例如,分段注入氢和CO的混合操作模式可能提高性能并降低运营风险。因此,通过良好的反应器设计和工艺优化,不仅可以提高冶金效率和能源利用率,还能实现可扩展性,同时保持产品质量,推动环保型低碳钢铁生产的发展[63]。
竖炉在100%氢的情况下表现最佳,因为它们能高效混合气体和固体,并已长期用于直接还原。调整气体流动、管理热量和设定适当温度对于维持反应稳定性至关重要。流化床反应器能更好地混合气体和固体,更快传递热量,并可能缩短反应时间。一些新方法,如氢等离子体或电辅助技术正在被测试以加快反应速度。铁矿颗粒需要更好的孔隙率和更强的结构以适应纯氢环境。这些改进可以使大规模氢直接还原成为可能,而不会破坏工艺或导致不必要的停机时间。
在氢基直接还原炉中,耐火材料和渣化学成分的选择对炉子的稳定运行和杂质的有效控制有显著影响。用于这些系统的耐火材料必须能够承受高温下的热冲击、化学腐蚀和降解。高氧化铝镁基和氧化铝镁尖晶石耐火材料因其高温稳定性和抗还原气氛的能力而受到青睐。此外,石灰(CaO)、白云石(CaO-MgO)和二氧化硅(SiO)等渣形成剂有助于去除铁矿中的硫、磷和脉石矿物,通过稳定渣相的形成使其更容易分离。值得注意的是,氢基还原过程倾向于产生低碳副产品,这会影响渣的组成和炉内气氛。因此,选择耐火材料和渣化学成分时应尽量减少还原气氛变化的影响,实现杂质的有效去除,并满足氢富集环境下的操作需求[55]。水蒸气的影响与再氧化问题
在基于氢气的直接还原(H-DRI)过程中产生的水蒸气一直被视为提高工艺效率和金属化质量的主要障碍。氢与氧化铁反应时会形成大量的H2O;然而,如果水蒸气没有得到妥善处理,可能会导致以下后果:还原平衡会被改变,反应速率会减慢,部分金属铁会重新氧化成赤铁矿或磁铁矿。结果,这种再氧化会降低金属化效率,甚至可能导致直接还原铁(DRI)失去其机械强度[24]。此外,水蒸气还会对铁矿石球团中气体的传输产生不利影响。过高的水蒸气分压会阻碍氢在铁层中的扩散,从而限制了赤铁矿最终还原为铁的速度。如果在大规模生产过程中不能充分控制蒸汽的排放,可能会出现炉子某些部位过热、还原不均匀以及整个熔炉产量下降的问题。
为解决这些不良现象而开发的反应器配置包括便于气体流动管理的特性、持续从系统中排除水蒸气以及实现理想的氢气与水的比例。此外,预热氢气、适当调节炉内压力以及使用高孔隙率的球团形态也被发现是促进扩散同时减少再氧化风险的方法[24]。
总之,解决水蒸气影响问题是获得均匀金属化水平、实现最高氢利用率以及生产稳定且高质量的DRI钢的关键。
6. 经济与环境考量
6.1. 绿色氢的成本
目前,绿色氢的生产是生产低碳钢最大的财务障碍,而绿色氢的成本是决定基于氢气的直接还原(H-DRI)经济可行性的主要因素[64]。绿色氢是通过风能、太阳能或水力发电等可再生能源驱动的水电解法制得的,其生产成本比从化石燃料中提取的氢高几倍。据估计,根据电价、电解槽效率和当地可再生能源的可用性,绿色氢的价格在每千克3到6美元之间,而从天然气中获得的灰色氢的成本则低于每千克1-2美元[65]。H-DRI工厂的运营成本直接受到绿色氢高价格的影响;因此,与之相比,采用这种方法生产的钢材竞争力较弱。预计通过扩大生产规模、改进电解技术以及降低可再生电力成本,氢的生产费用将会下降。此外,诸如碳定价、补贴和可再生能源信用额等政策措施可以使绿色氢在钢铁制造中的使用更具经济吸引力[66]。使绿色氢的成本更具竞争力以取代化石燃料是实现氢基直接还原商业化应用的关键挑战。只有当氢的生产策略与能效提升、工艺优化以及有利于氢基钢铁经济可行的监管环境相结合时,通过氢路线生产低碳排放钢才能取得成功[66]。
6.2. 减少碳足迹的潜力
使用基于氢气的直接还原(H-DRI)可以显著减少钢铁生产的碳足迹,有助于降低这个全球碳排放密集型行业的碳排放。全球范围内,钢铁生产约占二氧化碳(CO2)总排放量的7%,而高炉生产钢铁的典型排放强度为每吨粗钢1.8至2.0吨CO2[63]。减少直接CO2排放的最佳方法之一是用氢替代高炉中的碳基还原剂,因为氢的主要副产品是水蒸气。H-DRI对碳足迹的影响主要取决于氢的生产方式。如果使用通过可再生能源驱动的水电解法获得的绿色氢,那么产品整个生命周期的排放量可能仅为传统钢铁生产工艺的5-20%。与传统钢铁制造方法相比,碳足迹的潜在减幅可达80-95%。即使使用低碳蓝色氢并结合碳捕获与封存(CCS)技术,也可以实现高达50-70%的减排[63]。此外,转向氢基还原还能大幅减少其他温室气体以及SOx和NOx等污染物的排放,从而提升钢铁生产的整体环境可持续性。生命周期评估表明,结合可再生能源的使用,广泛采用H-DRI可以使钢铁行业符合国际气候目标,包括《巴黎协定》所设定的目标[67]。基于氢气的直接还原可以通过使钢铁生产成为低碳过程来改变行业格局,大幅削减工业温室气体排放,并在全球脱碳过程中发挥重要作用。
6.3. 生命周期评估(LCA)
生命周期评估(LCA)是一种评估基于氢气的直接还原(H-DRI)在整个钢铁生产周期中对环境影响的非常重要的工具。LCA考察了从原材料提取到最终处理的整个过程,包括氢的制造、电力使用、炉子操作和下游加工等环节,全面评估了温室气体排放、能源消耗及其他潜在的环境影响[68]。当使用完全由可再生能源驱动的水电解法生产的绿色氢时,LCA显示二氧化碳排放量相比传统的高炉或天然气基DRI路线大幅减少。LCA的结果很大程度上取决于氢的生产能源结构、电解槽的效率以及铁矿石球团的来源和质量。敏感性分析指出,如果氢是从未进行碳捕获的化石燃料中获得的,那么排放量会增加,这凸显了在H-DRI过程中使用可再生能源的必要性[69]。此外,LCA还评估了水资源消耗、土地使用以及新建氢设施和电解槽建设对环境的影响。比较LCA表明,即使考虑到基础设施和能源投入,基于氢的钢铁生产也能显著降低全球变暖潜力并减少污染物排放,因此它是一种更可持续的选择[70]。总的来说,LCA提供了一种定量评估方法,可用于战略决策、设计优化,并最终展示氢基直接还原产品的环境影响。对于低碳排放钢铁技术而言,LCA对于展示其减碳潜力至关重要,这有助于吸引政策激励措施,而大规模实施将确保实际的气候效益。据生命周期评估(LCA)研究显示,基于氢的直接还原的减排潜力可达80-95%。
本研究中的LCA框架采用了国际公认的标准,如ISO 14040生命周期评估标准和ISO 14044生命周期评估要求和指南。系统边界涵盖了铁矿石提取和选矿、氢气生产、直接还原以及下游钢铁生产等上游过程。一个重要假设是使用可再生电力进行氢的生产,这大大降低了相关碳排放。在这种情况下,基于氢的钢铁生产相比传统的基于化石燃料的工艺可以显著减少温室气体排放。
6.4. 政策与碳定价机制
政策框架和碳定价机制对于促进基于氢气的直接还原(H-DRI)在低碳钢铁生产中的应用至关重要。由于绿色氢和可再生能源的使用显著增加了运营成本,需要通过降低氢和钢铁的价格来使氢基钢铁在经济上更具竞争力。碳定价工具,如碳税和排放交易计划,为减少碳排放的实体提供经济补偿,从而直接支持低碳钢铁制造路线。例如,面临严格碳定价制度的钢铁生产企业会倾向于购买氢基直接还原技术以降低相关成本。此外,提供补贴、拨款和税收优惠可以进一步提高电解槽和氢基础设施的资本和运营成本节约方面的经济可行性[71]。欧盟绿色协议和国家氢能战略等国家和国际政策提供了监管确定性,并设定了长期的脱碳目标,从而鼓励行业投资氢基技术。产品标签、二氧化碳报告和低碳钢铁认证标准也有助于市场差异化和提高消费者对环保产品的需求[72]。总之,一致的政策框架和碳定价机制对于加速H-DRI的部署至关重要。这些措施不仅降低了财务风险并促进了创新,还有助于创造有利于低碳排放钢铁生产成为商业可行选项的市场条件,同时有助于实现全球气候目标。
7. 机会与未来展望
7.1. 与可再生能源系统的整合
大规模应用基于氢气的直接还原(H-DRI)不仅有助于钢铁行业的脱碳,还促进了钢铁生产与可再生能源系统的融合,使两者都更加环保。通过风能、太阳能或水力发电驱动的水电解法生产的绿色氢可以作为清洁还原剂,替代碳基还原剂,从而大幅减少CO2排放[73]。与可再生能源的整合需要电力供应和氢生产之间的相互调整。由于太阳能和风能的间歇性,需要采用能量储存、氢缓冲或混合运行策略来确保氢气向DRI炉的稳定供应。将可再生能源发电厂和钢铁生产设施设立在同一地点有助于减少传输过程中的能量损失并提高整体能源效率[74]。H-DRI工厂可以作为能源网格的一部分,提供平衡服务以增加收入。例如,可以根据可再生能源的可用性调整电解槽的运行,为钢铁生产生成氢气,同时稳定电网。这种互利关系不仅有助于产业脱碳,还有助于优化整个能源系统[75]。未来的发展可能包括使用混合氢系统,并将该工艺与电弧炉(EAF)以及蓝色氢的碳捕获技术相结合。H-DRI与可再生能源系统的结合不仅是低碳钢铁生产的战略途径,也是全球能源转型的关键。
7.2. 氢能经济的协同效应
基于氢气的直接还原(H-DRI)为钢铁生产提供了与发展中的氢能经济共存的途径,使钢铁生产成为整个工业、交通和能源脱碳计划的一部分。使用来自可再生电力的绿色氢,钢铁生产商不仅可以生产低碳钢铁,还能进入不断增长的低碳氢市场,从而享受共享基础设施(如管道、储存和分配网络)以及规模经济带来的好处[76]。这种协同效应不仅限于供应物流领域。用于钢铁生产的多余氢气还可以应用于燃料电池运输、化学合成和发电等其他领域,从而创造灵活的需求并提高整个系统的效率。另一方面,氢经济通过技术创新、标准化以及电解槽的规模化提供了多种降低成本的方法,这些方法直接降低了氢基直接还原(H-DRI)工艺的运营成本[77]。将氢基直接还原铁(H-DRI)的发展与国家和地区的氢战略进行战略协调,将有助于获得政策支持、投资,并开展联合研究活动。此外,建立氢枢纽应是一个协作努力,将钢铁生产与可再生能源发电和工业用氢结合起来,从而最大限度地利用资源,并加速钢铁行业以及其他行业的脱碳进程[78]。将氢用于钢铁生产作为氢经济的一部分具有多个优势,如使生产过程在经济上可行,吸引对基础设施的投资,并将氢确立为工业低碳转型的重要选项。这些协同作用可以共同增强绿色钢铁的竞争力以及整个能源和工业领域的可持续性。
7.3. 工业规模化路径
将基于氢的直接还原(H-DRI)从试验工厂和示范工厂扩大到工业规模是实现钢铁生产脱碳的关键步骤。工业规模化需要评估氢供应、反应器设计、工艺控制以及与现有炼钢基础设施的整合等方面可能面临的挑战[79]。一种方法是改造现有设施,即逐渐将基于天然气的直接还原炉转换为能够使用更多氢气的系统。这种方法可以在利用现有资本资产的同时逐步实现脱碳,并将运营中断降至最低[80]。ArcelorMittal、Thyssenkrupp以及HYBRIT等欧洲倡议的试点项目无疑为此类过渡策略提供了基准和必要数据。另一种方法是从头开始新建H-DRI工厂,采用优化设计的炉子、气体分配系统,并整合可再生能源。预计这种新型工厂将从一开始就具有非常高的能源效率,氢利用率接近100%,并且二氧化碳排放量很低。结合部分氢还原与传统的基于一氧化碳的还原或电弧炉的混合方法也可以提供灵活的解决方案,以平衡运行可靠性、成本和脱碳目标[81]。
成功实现工业规模化的关键因素包括可靠的氢大规模供应、持续监测和控制冶金过程及炉子性能,以及与可再生能源供应的协调。战略规划、基础设施投资和支持性政策框架对于确保经济可行性和加速H-DRI技术的商业化应用至关重要。这种多路径方法为钢铁制造商提供了适应性策略,帮助其向低碳钢铁生产转型,同时减轻技术、经济和运营风险[81]。
7.4. 研究空白和创新发展需求
尽管基于氢的直接还原(H-DRI)技术已经取得了很大进展,但仍有许多研究空白和技术开发需求需要解决才能实现该工艺的广泛应用。首先,需要更深入地研究大规模反应器中氢还原的动力学和传质现象,特别是在不同球团性质、炉子几何形状和氢分压条件下的情况。这里的重点是通过适当调整上述参数来提高冶金效率和能源利用率。其次,水蒸气与氢的再氧化相互作用仍需明确。虽然试点项目已经表明水去除是一种有效方法,但大规模工厂的模型要求超出了现有模型的可靠性范围,且实时过程监测尚未得到验证,这可能会导致工厂运行效率低于预期并影响产品质量。第三,氢生产和储氢领域的创新仍是等待突破的关键领域。降低电解槽价格、提高操作灵活性以及整合储能设施是确保H-DRI工艺持续运行所需的主要努力方向。第四,需要通过技术经济分析和生命周期评估来研究将H-DRI与电弧炉、可再生能源系统或部分一氧化碳还原相结合的混合方法,以找到最具成本效益的低碳解决方案。
材料和反应器设计是需要重大创新的两个领域,以便能够处理更大的氢流量、热应力和机械磨损,同时保证安全和效率。先进的监测、自动化和数字孪生技术可以为更好的控制和规模化提供可能性。通过有针对性的研究和技术开发来解决这些问题,可以加快H-DRI的商业化应用,提高工艺效率,并从环境和经济角度实现低碳钢铁的生产。
8. 结论
基于氢的直接还原(H-DRI)是实现钢铁行业脱碳的一种变革性方法。它可以大幅减少二氧化碳排放,同时生产出质量优异的直接还原铁(DRI)。欧洲的HYBRIT和H2 Green Steel项目以及ArcelorMittal和Thyssenkrupp等全球公司的努力展示了在直接还原过程中使用氢的技术可行性,并积累了宝贵的试验和示范数据。本文强调,与依赖消耗煤炭资源的高能耗冶金焦炭生产的传统基于一氧化碳的工艺相比,氢还原工艺更加环保。在这种情况下,主要副产品是水蒸气;因此,如果使用绿色氢气,二氧化碳排放几乎可以降至零。然而,要实现技术的规模化,还需要解决氢供应、能源整合、球团质量、反应器设计、水蒸气管理和工艺优化等问题。经济方面的考虑,尤其是绿色氢的价格以及碳定价、激励措施和监管框架等政策支持机制,对于工业应用至关重要。
将H-DRI与可再生能源系统、氢经济基础设施和混合炼钢方法相结合可以带来诸多好处,为钢铁产业提供灵活的发展路径。为了提高氢生产的效率、可靠性和可扩展性,首先必须对氢生产过程中的动力学、传质、工艺控制等方面进行实验研究;如果这些问题得不到解决,将继续困扰研究人员。此外,H-DRI作为一种环保替代方案,有助于全球显著减少碳足迹并大幅降低生产成本,因为它不需要依赖导致空气污染的焦炭厂或基于煤炭的还原剂。然而,这只有在持续的技术研发、政府的大力支持以及绿色炼钢技术的试点示范和商业化方面的产业合作的帮助下才能实现。
许多综述从热力学、动力学或过程工程的角度强调了使用氢进行铁还原的优点,但大多数论文仅提供了对这些还原机制或技术概念的描述性总结。本文的不同之处在于,它旨在提供一个全面的分析视角,探讨快速发展的基于氢的直接还原(H-DRI)作为绿色炼钢方法的现状。作者汇集了最新的氢还原技术进展、刚刚启动的工业示范项目,以及可再生能源系统生产绿色氢的日益紧密的联系。本文深入分析了可能影响氢基炼钢技术大规模应用的技术、经济和基础设施障碍,并指出了未来的发展机遇,特别是在反应器设计优化、铁矿石原料要求、氢供应整合和工艺可扩展性方面。通过识别主要的研究空白并强调未来的发展方向,本文为氢基还原如何帮助实现低碳钢铁生产提供了新的、具有前瞻性的评估。因此,本文提供了一个比现有综述更深入的分析框架。
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