纳米力学视角下:电荷调控机制与表面活性剂介导的沥青质层脱附过程的研究

《Fuel》:Nanomechanical insights into charge-regulated, surfactant-mediated desorption of asphaltene layers

【字体: 时间:2026年05月11日 来源:Fuel 7.5

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  作者:洪勇|李佳军|张世双|郭银亮|向艳|黄军|方继超|谢蕾中国石油勘探开发研究院,北京102206摘要沥青质在矿物表面的吸附是石油生产中的一个关键挑战,由于其强烈的界面粘附性和难以去除的特性,会导致地层损伤和流体输送问题。然而,控制沥青质脱附的纳米尺度机制仍不明确。在这里,我们

  
作者:洪勇|李佳军|张世双|郭银亮|向艳|黄军|方继超|谢蕾
中国石油勘探开发研究院,北京102206

摘要

沥青质在矿物表面的吸附是石油生产中的一个关键挑战,由于其强烈的界面粘附性和难以去除的特性,会导致地层损伤和流体输送问题。然而,控制沥青质脱附的纳米尺度机制仍不明确。在这里,我们阐明了 surfactant 介导的沥青质从二氧化硅表面脱附的电荷调控机制。通过结合原子力显微镜(AFM)力谱、石英晶体微天平与耗散(QCM-D)以及补充的表面分析,我们直接将界面粘附能与三种代表性 surfactant(非离子型鼠李糖脂(RHA)、阴离子型十二烷基硫酸钠(SDS)和阳离子型溴化十六烷基三甲铵(CTAB)的分子电荷和润湿性相关联。AFM 力测量显示,原始的沥青质-二氧化硅界面表现出强烈的粘附力(Fadh/R = 24.8 mN m?1),主要由氢键作用主导。surfactant 处理显著降低了粘附力,排序为 CTAB(0.30 mJ m?2)> SDS(0.13 mJ m?2)> RHA(0.05 mJ m?2),这与 QCM-D 和扫描电子显微镜(SEM)确定的脱附效率一致。值得注意的是,RHA 通过破坏氢键、增强静电排斥力和通过其两亲分子结构引入空间位阻,实现了几乎完全的沥青质去除(约 97%)。相比之下,SDS 通过静电和疏水效应引起部分脱附,而 CTAB 则通过静电吸引与带负电荷的表面结合,强烈抑制了脱附。这项工作提供了 surfactant 介导的沥青质脱附的纳米力学理解,为高性能沥青质分散剂的合理设计和石油提取及加工中化学处理策略的优化建立了通用框架。

引言

沥青质是原油中最复杂和最难处理的成分,它们是不溶于低分子量正烷烃(如正庚烷、正己烷)但在芳香族溶剂(如甲苯和苯)中易溶的重质芳香族大分子 [1],[2]。结构上,沥青质由通过杂原子(N、O、S)桥接的多环芳烃骨架组成,并带有极性官能团(羟基、羰基和羧基),形成了高度异质的分子结构 [3]。这些物质广泛存在于常规和非常规碳氢化合物中,包括原油、油砂和页岩油中,在其中它们以胶体聚集物或胶束的形式存在于液相中,但具有强烈的吸附倾向并会持久地附着在矿物表面 [4],[5]。储层温度、压力或成分的变化会破坏这些聚集物,导致沥青质在井筒、管道和加工表面沉淀和吸附。由此形成的沉积物会堵塞孔隙,降低渗透率,降低回收效率,由于污染、阀门故障和腐蚀而带来严重的操作和安全挑战 [6],[7],[8]。沥青质薄膜的显著韧性来源于 π-π 堆叠、氢键和范德华相互作用,这使它们对传统的去除方法(如热冲洗和机械刮除)具有抵抗力。因此,开发有效且可控的脱附策略对于改善流体输送和确保可持续石油生产至关重要 [9],[10]。
surfactant 在调节沥青质与矿物的界面相互作用方面显示出巨大潜力 [8],[11],[12],[13]。由于其两亲结构,surfactant 分子可以在沥青质-固体界面积累,在那里通过竞争活性表面位点、降低界面张力和破坏沥青质聚集网络来削弱沥青质的粘附,从而促进沥青质的脱附和分散 [11],[14],[15]。因此,surfactant 介导的沥青质-矿物界面和 surfactant 调节的界面相互作用特性已成为界面科学和石油工程中的研究焦点。大量研究表明,surfactant 在稳定溶剂或乳液中的沥青质效率在很大程度上受其分子相容性的控制 [16],[17]。根据其具体组成和构象,surfactant 可以通过调节疏水相互作用、静电排斥和氢键网络起到抑制剂或分散剂的作用。这些相互作用在纳米尺度上重塑了油/水/固体系统的界面能量格局,最终促进沥青质的脱附、重分散或乳液稳定 [18],[19]。尽管取得了显著进展,但控制沥青质从固体表面脱附的界面力的作用途径和演变机制在纳米尺度上仍不明确。缺乏全面的纳米尺度机制框架继续阻碍了用于石油应用的 surfactant 系统的合理设计和优化。
为了阐明 surfactant 介导的沥青质脱附的机制,微观和纳米尺度表征技术提供了有力的途径。AFM 能够在纳米尺度上直接定量测量沥青质与固体表面之间的相互作用力和界面粘附力,从而实时洞察沥青质的脱附动态 [20],[21],[22],[23]。例如,Liu 等人证明溶剂组成可以调节沥青质层在二氧化硅上的膨胀或坍塌,从而调节非水提取过程中的界面动态和细粒固体沉降 [24]。同样,AFM 力谱可以量化 surfactant 如何改变沥青质去除的纳米尺度能量障碍 [20],[25],[26],[27]。此外,QCM-D 可以原位监测沥青质层的质量和粘弹性变化,揭示 surfactant 在沥青质表面的吸附、保留和脱附动力学。
在这项工作中,我们报告了从二氧化硅表面脱附沥青质的电荷调控、surfactant 介导的纳米力学见解。系统评估了三种代表性的 surfactant(非离子型鼠李糖脂(RHA)、阴离子型十二烷基硫酸钠(SDS)和阳离子型溴化十六烷基三甲铵(CTAB),以揭示 surfactant 的电荷和分子结构如何控制沥青质-表面相互作用。通过结合 AFM 力测量、QCM-D 以及其他技术,我们揭示了每种 surfactant 类型相关的不同界面脱附机制。值得注意的是,RHA 通过同时破坏氢键、增强静电排斥力和引入空间位阻,实现了前所未有的粘附力降低。这些发现建立了一个全面的机制框架,将纳米尺度力、电荷调控和 surfactant 结构联系起来,为有效的沥青质分散剂提供了新的设计原则,并为提高石油回收率和保护储层提供了纳米尺度的指导。

章节片段

材料

原油由中国石油勘探开发研究院提供。鼠李糖脂(RHA,非离子型,纯度 ≥95%)、十二烷基硫酸钠(SDS,阴离子型,纯度 ≥99%)、溴化十六烷基三甲铵(CTAB,阳离子型,纯度 ≥99%)、正庚烷(纯度 98%)和甲苯(纯度 ≥99.5%)购自上海阿拉丁生物科技有限公司。硅晶片(顶级品质)由丽江科技有限公司提供。氮气由长沙中王气体有限公司提供。

试剂和表面表征

为了了解三种 surfactant(RHA、SDS 和 CTAB)的化学组成和分子结构,通过 FTIR 和 13C NMR 光谱进行了分析。如图 2A 所示,RHA 在约 400 cm?1 和约 3290 cm?1 处的宽吸收峰分别对应于糖环的振动和 –OH 基团的不对称伸缩振动 [36]。对于 SDS,1220 和 1060 cm?1 处的尖锐吸收峰分别表示对称伸缩和不对称伸缩。

结论

在以往仅研究单一 surfactant 且缺乏对具有多种电荷类型的 surfactant 控制沥青质脱附机制的机制见解的研究基础上 [8],[11],[12],[13],本研究系统地研究了使用不同离子类型的 surfactant(包括非离子型 RHA、阴离子型 SDS 和阳离子型 CTAB)从二氧化硅表面脱附沥青质的电荷依赖性行为。结果表明,surfactant 介导的沥青质脱附

CRediT 作者贡献声明

洪勇:撰写——初稿、可视化、方法学、调查、形式分析、数据管理、概念化。李佳军:撰写——审阅与编辑、形式分析。张世双:撰写——审阅与编辑、验证。郭银亮:形式分析、数据管理。向艳:形式分析、概念化。黄军:验证、监督、资金获取、概念化。方继超:验证、监督、资金获取、概念化。谢蕾:

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的可能会影响本文工作的竞争财务利益或个人关系。

致谢

国家自然科学基金(编号:52204069)的财政支持。
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