《Journal of Agriculture and Food Research》:Natural essential oils nanoemulsion by one-pot ultrasonic cavitational emulsification: Fabrication, characterization and application against Cryptolestes ferrugineus (Stephens)
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天然精油(essential oils, EOs)被认为是开发生物农药极具前景的活性成分。本研究采用一锅式超声空化乳化法,将五种天然精油封装于水包油型纳米乳液中。研究人员对纳米乳液的理化性质进行了系统表征,结果显示,在冰浴条件下,以1%天然茶皂素(tea sa
天然精油(essential oils, EOs)被认为是开发生物农药极具前景的活性成分。本研究采用一锅式超声空化乳化法,将五种天然精油封装于水包油型纳米乳液中。研究人员对纳米乳液的理化性质进行了系统表征,结果显示,在冰浴条件下,以1%天然茶皂素(tea saponin, TS)为乳化剂,于280 W功率下超声处理5 min,可获得最优的纳米级粒径。所有纳米乳液对锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus (Stephens))均表现出触杀和熏蒸活性,且活性均高于其游离态精油。其中,大蒜(Allium sativum L.)精油纳米乳液的触杀毒力最高,48 h半数致死浓度(LC50)低至0.03 μL/cm2;而肉桂(Cinnamomum cassia Presl)精油纳米乳液在暴露48 h后的熏蒸毒力最强,LC50为1.16 μL/L。鉴于大蒜精油纳米乳液具有高稳定性,其被认为是防治锈赤扁谷盗的最佳候选制剂。研究结果表明,采用一锅式超声空化乳化法制备的大蒜精油纳米乳液,作为一种可持续且环境友好的害虫管理策略,在粮食储藏保护和生物农药制剂开发领域具有重要应用潜力。
本研究针对全球粮食安全背景下储粮害虫导致的高损耗问题展开。当前合成杀虫剂如磷化氢和溴甲烷因环境污染、生物多样性丧失及人类健康风险面临严峻挑战,亟需开发绿色替代品。天然精油(EOs)虽具杀虫潜力,但其挥发性强、热不稳定、水溶性差及易降解等缺陷限制了实际应用。为克服这些限制,研究人员采用一锅式超声空化乳化技术,以天然茶皂素(TS)为乳化剂,成功制备了五种精油纳米乳液,旨在提升其对储粮主要害虫锈赤扁谷盗(Cryptolestes ferrugineus)的防治效果与制剂稳定性。
研究人员开展了多项关键技术工作。样本方面,选用源自中国传统储粮防虫实践的五种精油:青蒿油(WEO)、花椒油(ZEO)、牛至油(OEO)、大蒜油(GEO)及肉桂油(CEO)。核心方法包括:利用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)解析精油化学组成;通过调控超声功率(200、280、360 W)、时间(1-10 min)及乳化剂浓度(0.25-2.0 wt%)优化制备工艺;采用纳米粒度电位仪与光学显微镜表征粒径分布、Zeta电位及微观形态;通过150天室温储存实验评估物理稳定性;最后采用滤纸药膜法及三角瓶熏蒸法,测定纳米乳液对羽化14天成虫的触杀与熏蒸生物活性,并以茶皂素溶液为对照。
研究结果如下:
3.1 GC-MS化学表征:GC-MS分析显示五种精油分别含有34、20、8、39和28种化学成分。大蒜油主要成分为二烯丙基二硫(57.2%),肉桂油主要为肉桂醛(55.75%)。这些活性成分虽有效但极不稳定。
3.2 一锅式超声法制备:相较于传统高压均质产热大,超声空化法结合冰浴能有效防止热敏性精油挥发氧化。该方法仅需0.15的表面活性剂油比(SOR),远低于传统方法的0.25–3.3,实现了低乳化剂用量下的高效乳化。
3.3 超声参数影响:超声强度与时长显著影响粒径。在280 W、5 min条件下,所有乳液平均粒径降至500 nm以下,符合纳米乳液定义。大蒜油乳液粒径分布最窄且均匀,表明其受超声破碎效果最佳。Zeta电位均为负值,绝对值大于30 mV,表明体系静电稳定。
3.4 乳化剂浓度影响:随着茶皂素浓度增加,液滴直径显著减小,并在浓度达到1.0 wt%后趋于稳定。这表明1%茶皂素足以在油水界面形成稳定界面膜,抑制液滴聚结。
3.5 储存稳定性:150天室温储存后,仅大蒜油和牛至油纳米乳液保持均一稳定,其余出现分层。这归因于大蒜油密度(1.083 g/mL)与水相接近,且粒径分布窄(低多分散指数PDI),依据斯托克斯定律(Stokes’ law)有效抑制了重力沉降与奥氏熟化(Ostwald ripening)。
3.6 接触与熏蒸毒性:所有纳米乳液均表现出浓度与时间依赖性的杀虫活性,且显著优于游离精油。触杀试验中,大蒜油纳米乳液LC50最低(0.03 μL/cm2),约为游离精油的10.78倍;熏蒸试验中,肉桂油与大葱油表现最优,48 h LC50分别为1.16 μL/L和1.10 μL/L。这归因于纳米尺度液滴增加了比表面积,促进了活性成分对昆虫体壁的粘附与穿透,其作用机制主要涉及抑制乙酰胆碱酯酶(AChE)及诱导氧化应激产生过量活性氧(ROS)。
讨论与结论部分指出,该研究成功利用超声空化技术制备了稳定的精油纳米农药递送系统。研究证实,纳米化不仅解决了精油易挥发、不稳定的难题,还通过物理靶向效应大幅提升了杀虫效率。特别是大蒜精油纳米乳液,兼具优异的稳定性与最高的生物活性,展现出替代合成熏蒸剂的巨大潜力。尽管实验室结果令人鼓舞,但从实验室走向粮仓应用仍面临规模化生产、成本控制及监管审批等挑战。未来的研究应聚焦于扩大试验规模验证可行性,进行成本效益分析,并深入评估其对储粮品质及潜在病原体的影响,以推动这一绿色防控技术的商业化进程。