膜制造过程中的生命周期考量:将聚合物-溶剂的选择与塑料的持久性及生命周期终结时的权衡因素联系起来

《Journal of Membrane Science》:Life Cycle Considerations for Membrane Fabrication: Linking Polymer–Solvent Selection to Plastic Persistence and End-of-Life Trade-offs

【字体: 时间:2026年05月20日 来源:Journal of Membrane Science 9

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  G. Melike Urper-Bayram|Nathan Bossa|Mark R. Wiesner杜克大学土木与环境工程系摘要聚合物超滤和微滤膜对水处理至关重要,但在使用寿命结束时(EoL)会产生越来越多的塑料废物。尽管最近的研究强调了绿色溶剂和生物基聚合物,但处置途径和材料

  
G. Melike Urper-Bayram|Nathan Bossa|Mark R. Wiesner
杜克大学土木与环境工程系

摘要

聚合物超滤和微滤膜对水处理至关重要,但在使用寿命结束时(EoL)会产生越来越多的塑料废物。尽管最近的研究强调了绿色溶剂和生物基聚合物,但处置途径和材料持久性的影响仍没有得到充分讨论。在这项研究中,根据ISO 14044指南进行了生命周期评估,以评估通过非溶剂诱导相分离(NIPS)制造的十二种化石基、混合型和生物基聚合物-溶剂系统。系统边界涵盖了从摇篮到坟墓的部分范围,有意排除了使用阶段,以隔离制造和使用寿命结束时(EoL)的物料级贡献。评估了三种EoL情景:填埋、焚烧以及带有飞灰提取(FAE)回收的焚烧。
制造阶段的物料投入和电力消耗了大部分环境负担,而EoL管理则引入了气候变化和水生毒性影响之间的权衡。填埋生物基膜通过碳封存减少了全球变暖潜力(GWP),但由于降解过程中的营养物质渗漏,显著增加了10-17%的海洋富营养化。相反,焚烧减轻了富营养化影响,但由于聚合物的燃烧,增加了约1%的碳负担。持久性化石聚合物,如聚砜(PS)和聚偏二氟乙烯(PVDF),其环境半衰期超过1000年,这突显了填埋处置下的“持久性债务”。通过将LCA结果与聚合物降解动力学相结合,使用γ-戊内酯(GVL)制造的醋酸纤维素(CA)膜被证明是最平衡的过渡途径。这项研究强调了需要一种考虑持久性并整合EoL的膜设计,以推进水处理技术的循环性。

引言

塑料污染是21世纪最紧迫的环境挑战之一,2023年的全球产量约为4.36亿吨,预计到2025年将超过4.45亿吨。其中,每年约有1900万至2300万吨进入水生环境,以宏观和微塑料的形式存在,破坏生态系统、食物网和人类暴露途径。仅河流每年就向海洋输入115万至241万吨塑料,自20世纪50年代以来,累积的未管理塑料废物已超过50亿吨[1]、[2]、[3]、[4]。
膜工业在水净化、海水淡化和废水处理中起着关键作用。2025年,全球水处理膜市场的价值为97亿美元[5],受到城市化和监管压力的推动,超滤(UF)和微滤(MF)部分占市政和工业领域应用的约40%[6]。假设安装的处理能力为每天2000万立方米,典型的渗透通量为100升/平方米·小时,所需的膜面积约为830万平方米。以150微米的代表性膜厚度和1.25克/立方厘米的聚合物密度计算,这相当于大约1250立方米的聚合物体积。
假设使用寿命为5年,并忽略更换效率,年化聚合物需求约为250立方米,相当于每年仅活性膜层就需要约313吨聚合物。当考虑到整个模块组件(包括外壳和间隔物)时,总材料需求和相关的废物产生量显著增加。尽管这个数量与估计的每年河流流入海洋的100万至200万吨塑料相比很小[1],但它代表了一个重要的不可生物降解的废物流。虽然膜的计算直接贡献很小(约占总塑料废物的0.01%),但它们在循环经济中的普及加剧了局部污染热点,特别是在操作磨损和使用寿命结束时的处置过程中产生的微塑料,甚至成为颗粒的来源[7]、[8]、[9]。
尽管膜在全球塑料废物中的质量占比很小,但它们的工程脆弱性、较短的服务寿命(3-5年)和有限的回收性使它们与微塑料的产生相关[7]、[8]。本研究重点关注非溶剂诱导相分离(NIPS)制造UF/MF膜的方法。
NIPS制造方法支撑了约70%的商业聚合物UF/MF膜[10]、[11],该方法包括将聚合物溶解在溶剂中(掺杂溶液,15-25%重量),浇铸到支撑上,然后浸入非溶剂浴(通常是水)中,通过溶剂/非溶剂交换诱导相变。这产生了具有选择性密集表层和渗透性多孔子结构的不对称结构,但严重依赖于有毒的石油衍生溶剂,如N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、二甲基乙酰胺(DMAc)和二甲基甲酰胺(DMF),这些溶剂由于挥发性和水生毒性,在从摇篮到大门的整个生命周期中占50-70%的影响。常见的化石基聚合物包括聚砜(PSf)、聚醚砜(PES)、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯腈(PAN)、聚酰亚胺(PI)、聚醚酰亚胺(PEI)和醋酸纤维素(CA,半化石),这些聚合物因其化学抗性而受到重视,但降解缓慢(在海洋/土壤中需要几个世纪)。生物基聚合物——聚乳酸(PLA)、聚羟基烷酸酯(PHA,例如PHB/PHBV)、聚丁烯琥酸酯(PBS)、聚己内酯(PCL)、淀粉衍生物、壳聚糖、纤维素、藻酸盐、果胶和木质素——提供了可再生性,但存在脆性和水解稳定性变化的问题。绿色溶剂[12]、[13],如Cyrene(二氢左旋葡糖酮)、γ-戊内酯(GVL)、乳酸乙酯(EL)、PolarClean和二甲基异山梨醇(DMI)可以减轻毒性,通常可将GWP降低20-60%[7]、[8]、[14]、[15]、[16],同时保持NIPS的形态,尽管它们的较高粘度会导致10-25%的能量损失[8]、[14]。
降解机制进一步区分了化石聚合物和生物聚合物,影响EoL污染。化石聚合物主要通过非生物光氧化(紫外线诱导的链断裂/交联)和机械磨损降解,产生在海洋沉积物中半衰期超过100年的持久性微塑料;在没有催化剂的情况下,水解可以忽略不计。生物聚合物通过酶促水解(例如,PLA/PBS的酯键被脂肪酶/羧酸酯酶切割)、热氧化和生物同化加速降解[3]、[17],在受控的海洋/土壤条件下6-24个月内可实现40-80%的矿化[18]、[19]——然而,结晶度(更难降解)和亲水性(增加微生物接触)会导致变化[20]、[21]。在海洋无光区,由于沉积物中的微生物群落,生物聚合物的质量损失是水柱中的5倍;土壤掩埋有利于真菌对纤维素/壳聚糖的攻击,但在缺氧层中会减缓PHA的降解。混合物(例如PLA/PBAT/TPS)具有混合优势,但增加了添加剂的迁移,从而加剧了生态毒性[20]、[21]、[22]、[23]。
表1总结了2019-2025年关于NIPS膜生命周期评估(LCAs)的关键研究,突出了成对比较和EoL整合方面的差距。NIPS膜的LCAs揭示了热点:溶剂(30-50%的GWP/毒性)、聚合物合成(20-40%)和能源(15-25%),生物基聚合物对排放的减少幅度为25-60%,但在农业原料引起的富营养化方面表现不佳[24]。
当前膜LCA文献中的一个关键差距是缺乏在一致方法框架内对化石基、混合型和生物基材料系统的统一比较。此外,传统的LCA指标通常基于100年的时间范围,无法完全捕捉与持久性塑料材料相关的长期环境负担。为了解决这一限制,本研究引入了“持久性债务”的概念,定义为材料在其功能寿命结束后仍留在生态系统中的延长环境责任。
尽管在使用阶段由于能源需求和污染,膜系统在整个生命周期影响中占主导地位[25],但本研究有意排除这一阶段,以隔离材料选择的影响。膜性能(渗透性、污染、清洁)高度依赖于材料和应用。因此,本研究采用了从摇篮到坟墓的部分视角,重点关注制造和使用寿命结束阶段(详见图1)。这项工作的具体贡献有三个方面:(1)对十二种从化石基到生物基的聚合物-溶剂系统进行了统一的LCA比较;(2)引入了“持久性债务”概念,将EoL LCA结果与长期微塑料污染风险联系起来;(3)确定海洋富营养化作为生物基膜不同处置途径之间的关键区分指标。目的是评估聚合物-溶剂选择如何影响制造负担、EoL影响和长期塑料持久性。

部分摘录

生命周期评估框架

生命周期评估(LCA)按照ISO 14044指南进行,以确保方法透明度和可重复性[26]。生命周期清单(LCI)编制和影响评估使用SimaPro v9.0(PRé Sustainability,阿默斯福特,荷兰)在教育许可下完成。ecoinvent v3.10数据库作为聚合物和溶剂生产、能源供应和废物管理过程的主要背景数据来源[27]。

LCA结果和影响

表3总结了十二种聚合物-溶剂组合制造1平方米膜的生命周期评估(LCA)结果,图2进行了说明。在大多数影响类别中,制造阶段的贡献远大于使用寿命结束阶段;在填埋情景下,GWP的贡献通常<5%,而海洋富营养化的贡献高达约50%。这表明,虽然制造阶段推动了整体环境负担,

LCA解释:将聚合物降解途径与环境负担联系起来

为了理解EoL影响结果,表4总结了所评估聚合物的估计环境持久性,这通常不会被传统LCA指标直接捕捉到,但在EoL不受控制且膜最终进入环境时,会对长期生态风险产生关键影响。膜回收(溶剂溶解、膜到膜回收或热解)代表了一个有前景的未来途径,但由于标准化程度有限,因此未包括在内

结论

本研究对十二种NIPS制造的UF/MF膜的聚合物-溶剂系统进行了生命周期评估,明确整合了EoL情景和聚合物持久性。制造阶段的影响在大多数类别中占主导地位,证实了材料选择(聚合物和溶剂)是减少上游负担的关键因素。这些发现仅限于制造和使用寿命结束阶段,没有考虑潜在的

CRediT作者贡献声明

Mark R. Wiesner:撰写——审阅与编辑,方法论。Nathan Bossa:撰写——审阅与编辑。G. Melike Urper-Bayram:撰写——审阅与编辑,原始草稿,软件,方法论,概念化

利益冲突声明

作者声明他们没有已知的竞争性财务利益或个人关系可能影响本文报告的工作。
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