简单海洋溴酚的自由基清除活性：对氧化自由基物种的机理与动力学研究

《The Journal of Organic Chemistry》：Radical Scavenging Activity of Simple Marine Bromophenols: Mechanistic and Kinetic Insights into Oxygenated Radical Species

　　

侯赛姆·布勒布德（Houssem BOULEBD）|伊梅内·阿明·科贾（Imene AMINE KHODJA）|阿里夫·梅尔梅尔（Arif MERMER）|雅库普·西林（Yakup SIRIN）|艾莎·努尔·奥内姆（Ay?e Nur ?NEM）|穆斯塔法·奥兹尤雷克（Mustafa ?ZYüREK）

具有生物活性的分子合成实验室，阿尔及利亚君士坦丁25017

溴酚（Bromophenols，简称BPs）是一类广泛存在于海洋生物中的卤代酚类化合物，因其多种生物活性而受到关注，尤其是抗氧化作用。然而，调控其自由基清除行为的内在因素尚未得到充分理解。本研究系统地探讨了四种天然丰富的溴酚的抗氧化特性：4-溴酚（1）、2,4-二溴酚（2）、2,6-二溴酚（3）和2,4,6-三溴酚（4）。通过结合动力学实验（改良的CUPRAC和PABA测定法）及量子化学计算，在极性和非极性环境中评估了这些化合物对HO^•和HOO^•的自由基清除能力。所有化合物在水溶液中均表现出优异的HO^•清除活性，其速率常数约为10⁹ M^–1 s^–1，在类脂介质中的反应性也相当，表明这一过程不受环境影响，主要由氢原子转移（HAT）机制主导。相比之下，HOO^•的清除活性具有明显的溶剂依赖性：在水中的速率常数为10⁴ M^–1 s^–1，而在非极性介质中活性显著降低。机制分析表明，在极性条件下，顺序质子丢失-电子转移（SPLET）途径占主导地位；而在非极性环境中，电子转移机制则不太可能发生。总体而言，溴酚是有效的自由基清除剂，尤其是在极性介质中，这突显了它们作为简单抗氧化剂的潜力。