铜催化的烯酰胺分子间三氟甲基叠氮化反应：一种制备含CF3基团的(E)-烯丙基叠氮化物的方法

《The Journal of Organic Chemistry》：Copper-Catalyzed Intermolecular Trifluoromethylazidation of Allenamides: An Access to CF3?Containing (E)-Allyl Azides

　　

Jiri Gele|Xingyao She|Jiang Wang|Zhigang Zhao|Xiaoxiao Li

本文探讨了一种温和且高效的铜催化的烯酰胺分子间三氟甲基叠氮化方法。该方法适用于多种烯酰胺，能够高效合成含有CF₃基团的(E)-烯丙基叠氮化物，这些叠氮化物可进一步转化为胺类和三唑类衍生物。机理研究表明，首先通过CF₃自由基与烯酰胺的中央碳原子反应生成(E)-CF₃-烯丙基自由基Int I。烯烃的立体化学控制可通过胺基和CF₃基团的空间位阻来实现。随后，E-CF₃-烯丙基自由基Int I与Cu(II)/N₃^–反应生成CF₃-烯丙基-Cu(III)物种Int II，再经过还原消除反应得到最终产物2。