《RSC Advances》:Effective photocatalytic and antibacterial nanomembranes from a GO-grafted dapsone-incorporated chitosan/gelatin blend for enhancing the removal of toxic dyes from wastewater
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研究人员合成了功能化石墨烯氧化物接枝氨苯砜(GO-grafted dapsone, GOgD),并将其以不同比例(10%、20%、30%)掺入壳聚糖/明胶(Chitosan/Gelatin, CGe)共混体系中制备纳米膜。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、
研究人员合成了功能化石墨烯氧化物接枝氨苯砜(GO-grafted dapsone, GOgD),并将其以不同比例(10%、20%、30%)掺入壳聚糖/明胶(Chitosan/Gelatin, CGe)共混体系中制备纳米膜。采用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、X射线衍射(XRD)、拉曼光谱(Raman spectroscopy)、扫描电子显微镜(SEM)、力学测试及抗菌性能分析等方法对GOgD及纳米膜进行了表征。紫外光与可见光照射下评估其对铬黑T(Eriochrome Black T, EBT)和甲基绿(Methyl Green, MG)的光催化降解性能。结果表明,CGe–GOgD 20%纳米膜的拉伸强度达到约85 MPa,优于未填充共混膜的61.35 MPa。CGe–GOgD 30%纳米膜在pH 5.0条件下对EBT、pH 8.0条件下对MG表现出最佳光催化活性,可见光下降解效率分别为90.8%和97.9%,紫外光下分别为83%和90%。两种染料的降解动力学均符合准一级反应模型,其机制涉及光照诱导产生高氧化性物种羟基自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(·O2?),引发染料降解并最终生成二氧化碳和水。该光催化剂可循环再生使用三次,降低了运行成本。此外,纳米膜对大肠杆菌(Escherichia coli, E. coli)和金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus, S. aureus)表现出显著抗菌活性,抑菌圈直径范围为21–34 mm,优于原始基质。CGe–GOgD 30%纳米膜兼具高效去除有害有机染料与强抗菌性能,在生态环境治理中具有广泛应用前景。
该研究发表于《RSC Advances》,针对纺织工业废水中广泛存在的难降解有毒染料污染问题,旨在开发兼具高效光催化降解与抗菌性能的可持续纳米膜材料。现有壳聚糖/明胶(CGe)共混膜虽具生物相容性与环境友好性,但机械强度低、耐水性差且缺乏光催化活性,限制了其在水处理中的应用。为此,研究人员通过表面接枝策略将疏水性抗生素氨苯砜(Dapsone, D)引入石墨烯氧化物(Graphene Oxide, GO)片层,合成GOgD功能填料,并以不同比例掺杂于CGe基体中制备复合纳米膜。研究发现,CGe–GOgD 20%膜力学性能最优(拉伸强度~85 MPa),而CGe–GOgD 30%膜在可见光下对EBT(pH 5.0)和MG(pH 8.0)的降解效率分别达90.8%和97.9%,且可循环使用三次仍保持较高活性。该膜在实际纺织废水处理中实现了82.7%的色度去除率,同时对重金属离子亦有显著去除效果。此外,材料对革兰氏阴性菌和阳性菌均表现出优异抗菌性能(抑菌圈21–34 mm)。此项工作通过绿色改性策略提升了生物高分子膜的综合性能,为废水同步去除化学与生物污染物提供了创新解决方案。
关键技术方法包括:以Hummers法制备GO,经探针超声辅助接枝氨苯砜合成GOgD;采用溶液浇铸法制备不同GOgD含量的CGe复合纳米膜;利用FT-IR、XRD、Raman光谱及SEM表征材料结构与形貌;通过万能试验机测试力学性能;采用接触角测量仪分析亲水性;在紫外与可见光照射下评估对EBT和MG的光催化降解动力学及pH影响;通过循环实验验证材料可再生性;采用琼脂扩散法检测对E. coli和S. aureus的抗菌活性;并将最优配方应用于埃及实际纺织废水样品测试水质净化效果。
结果与讨论
GOgD及纳米膜的表征:FT-IR、XRD及Raman光谱证实氨苯砜成功接枝于GO表面,层间距由7.41 ?增至9.80 ?,有利于聚合物链插层。XRD显示随GOgD含量增加,CGe结晶峰强度降低,表明填料分散性改善。
SEM分析:10%与20% GOgD膜断面均匀致密,30%时出现填料团聚,与力学性能变化一致。
力学性能:CGe–GOgD 20%拉伸强度最高(~85 MPa),30%因团聚略有下降但仍优于纯CGe膜。
水接触角:随GOgD含量增加,接触角由76.2°降至54.5°,亲水性增强归因于表面极性基团增多。
光催化性能:可见光下CGe–GOgD 30%对EBT和MG的降解效率最高,且MG因静电吸附更强而效率更高。pH优化显示EBT在pH 5.0、MG在pH 8.0时效率最佳。低浓度染料(1–5 mg/L)下降解率超90%,高浓度时因竞争吸附与光屏蔽效应下降。动力学符合准一级模型,速率常数分别为0.0111 min?1(EBT)和0.0129 min?1(MG)。自由基淬灭实验表明超氧阴离子(·O2?)为主要活性物种。
循环稳定性:三次循环后对EBT和MG的再生率分别为82.2%和79%。
实际应用:处理实际纺织废水后色度去除率达82.7%,总有机碳(TOC)去除率97.4%,多种重金属离子去除率45%–90.1%。
抗菌性能:GOgD的引入显著提升抗菌活性,30%含量时抑菌圈最大(34 mm),归因于氨苯砜的氨基与磺酰基破坏细菌细胞膜。
结论与意义
本研究成功构建了GOgD改性的CGe复合纳米膜,通过协同增强界面作用与光响应性能,解决了生物高分子膜机械强度不足与功能单一的问题。材料在可见光驱动下高效矿化染料,兼具抗菌与重金属去除能力,且可重复使用,在处理成分复杂的工业废水方面具有重要应用价值。该工作为设计多功能、可持续的水处理膜材料提供了新思路,符合绿色化学与循环经济理念。