《Next Materials》:Eco-friendly arginine-doped polyaniline@Olive Stones composite for high-performance adsorption of Cr (VI) from aqueous solutions
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六价铬(Cr(VI))是一种高毒性且具有致癌性的污染物,常存在于工业废水中,对环境和人类健康构成重大威胁。本研究通过简便的化学氧化聚合法制备了一种新型生物复合材料(Arg-PANI@OS),即在橄榄石(Olive Stones, OS)表面聚合苯胺,并以精氨酸
六价铬(Cr(VI))是一种高毒性且具有致癌性的污染物,常存在于工业废水中,对环境和人类健康构成重大威胁。本研究通过简便的化学氧化聚合法制备了一种新型生物复合材料(Arg-PANI@OS),即在橄榄石(Olive Stones, OS)表面聚合苯胺,并以精氨酸作为功能化剂。研究人员采用傅里叶变换红外光谱(Fourier Transform Infrared Spectroscopy, FTIR)、能量色散X射线光谱(Energy Dispersive X-ray Spectroscopy, EDS)、拉曼光谱(Raman Spectroscopy)及扫描电子显微镜(Scanning Electron Microscopy, SEM)等多种表征手段对材料性能进行分析。同时,在受控条件下评估了该材料对水中Cr(VI)的吸附性能。结果表明,Cr(VI)的吸附显著受到多种理化参数的影响。在最佳条件(pH 2.0、吸附剂投加量0.5?g·L?1、接触时间1?h、温度298?K)下,该材料对Cr(VI)的最大去除率达到96.8%。吸附过程符合准二级动力学模型,平衡数据较好地符合朗缪尔(Langmuir)等温模型。此外,使用氢氧化钠(NaOH)作为解吸剂,该材料可在五次吸附-解吸循环中重复使用,但在第五循环时去除率降至62%。这些结果证明,Arg-PANI@OS是一种在水相中去除Cr(VI)的高效且有前景的生物复合材料。
该研究发表于《Next Materials》,针对工业废水中六价铬(Cr(VI))污染问题,开发了一种精氨酸功能化的聚苯胺(Polyaniline, PANI)复合橄榄石(Olive Stones, OS)材料,用于高效去除水中的Cr(VI)。研究人员首先在摩洛哥Aoulouz地区采集橄榄石,经清洗、干燥、研磨后获得粒径小于80?μm的粉末,并通过原位化学氧化聚合将PANI链引入橄榄石表面,同时使用精氨酸作为功能化剂以增强结合能力。该复合材料兼具生物质基材的多孔结构与聚合物表面的活性官能团,表现出优异的吸附性能。实验结果显示,在酸性条件(pH 2.0)下,材料表面的质子化氨基通过静电作用高效捕获Cr(VI)阴离子,并在40?分钟内达到吸附平衡,最大吸附容量达1164.34?mg·g?1,优于多数已报道的PANI基吸附剂。热力学分析表明吸附过程为自发且吸热反应,并伴随界面随机性增加。共存离子实验中,硫酸根和硝酸根几乎不干扰Cr(VI)吸附,而碳酸氢根在高浓度时略有抑制作用。再生实验显示,该材料在五次循环后仍保持62%的去除效率,具备良好的可回收性。此项研究为工业废水处理提供了一种可持续且高效的新型吸附材料方案。
在技术方法方面,研究人员主要采用橄榄石生物质原料的预处理与改性、原位化学氧化聚合法制备Arg-PANI@OS复合材料、多种材料表征技术(包括FTIR、EDS、拉曼光谱、SEM)分析其微观形貌与化学成分,以及系统的吸附性能测试(涵盖pH效应、吸附动力学、等温线、热力学、共存离子影响及循环再生)。
研究结果分为以下几个部分:
材料表征:SEM图像显示Arg-PANI@OS具有发达的孔隙结构和粗糙表面,吸附Cr(VI)后孔隙闭合且表面更加致密。EDS分析证实材料中含有碳、氧、氮、硫、氯,并在吸附后出现明显的铬特征峰,验证了Cr(VI)的成功固定。元素映射显示各元素分布均匀,铬元素在复合材料表面呈密集且均匀分布。FTIR与拉曼光谱揭示了精氨酸与PANI的特征官能团及其与Cr(VI)相互作用引起的谱带变化,表明成功实现功能化及吸附。
吸附研究:pH实验表明材料零电荷点(Point of Zero Charge, PZC)为5.6,酸性条件下表面正电荷增强静电吸引,从而提高Cr(VI)去除率。动力学研究显示吸附过程符合准二级模型,表明化学吸附为主导机制。等温线分析表明吸附符合Langmuir模型,对应单层吸附行为,最大吸附容量为1164.34?mg·g?1。热力学参数显示ΔG°为负值,ΔH°为正值,证实吸附自发且吸热。与其他吸附剂相比,该材料在Cr(VI)吸附容量上具有明显优势。共存离子实验中,硫酸根和硝酸根对吸附几乎无影响,而碳酸氢根在高浓度时略微降低吸附效率。再生实验表明材料在五次循环后仍具较高去除能力。
讨论与结论部分指出,Arg-PANI@OS复合材料通过精氨酸功能化显著提升了Cr(VI)的吸附性能,吸附过程以单层化学吸附为主,具有高容量、良好选择性及可重复使用的特点。该方法工艺简单、原料可再生,为含铬废水治理提供了一种经济且环境友好的解决方案。