中国安徽省草莓中农药多残留的发生及消费者安全性评估

《Journal of Food Composition and Analysis》：Occurrence and consumer safety evaluation of pesticide multi-residue in strawberry from Anhui Province, China

新鲜水果中的农药残留对人类健康构成潜在威胁。草莓作为全球广受欢迎的水果，因病虫害频发常采用集约化管理措施，其农药残留问题备受关注。本研究于2021至2024年在安徽省采集生产基地草莓样品463份，采用改良QuEChERS方法结合超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）与气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）技术，对80种农药残留进行分析。监测结果显示，联苯肼酯（bifenazate）、乙螨唑（etoxazole）、吡唑醚菌酯（pyraclostrobin）、啶酰菌胺（boscalid）和嘧霉胺（pyrimethanil）检出率较高（39.5%~60.3%），但多数浓度低于国家最大残留限量（MRL）。风险评估表明，慢性膳食暴露风险低于31.77%，处于可接受水平；除异菌脲（iprodione）对2~4岁儿童存在较高急性暴露风险（仅孤立案例）外，其余农药急性暴露风险均可接受。该研究为中国草莓产品安全性评估提供了重要数据支撑。

论文解读：《中国安徽省草莓中农药多残留的发生及消费者安全性评估》

研究背景与意义

草莓是全球重要的经济作物，中国作为最大生产国，种植面积达127295公顷，产量占全球35%。安徽省是中国十大草莓产区之一，栽培面积超8000公顷，年产量约22万吨，占全国总产量6.5%。当地主要采用日光温室栽培，高温高湿环境易诱发根腐病、灰霉病、白粉病等病害及蓟马、叶螨等虫害，需频繁施用农药。然而，不规范用药可能导致残留超标，威胁消费者健康。此前国内对上海、北京等地草莓残留已有报道，但安徽省作为主产区缺乏系统性监测数据，且草莓基质复杂（高糖、高酸、高色素），对检测方法的准确性提出挑战。因此，研究人员开展本次覆盖3个产季、多区域的大样本监测与风险评估，旨在填补区域数据空白，为制定精准管理政策提供依据。

主要技术方法

研究人员于2021—2024年草莓采收期（12月至次年3月），在安徽省合肥市、阜阳市、池州市三大主产区生产基地采集463份样品（每样≥2kg），经匀浆后-20℃保存。采用改良QuEChERS前处理方法，结合超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）与气相色谱-串联质谱（GC-MS/MS）技术，建立80种农药的多残留分析方法。依据欧盟SANTE/11312/2021与中国GB/T 27404-2008标准验证方法性能，通过基质效应校正、回收率与精密度测试确保可靠性。基于联合国粮农组织/世界卫生组织农药残留联席会议（JMPR）与中国农业行业标准NY/T 3304-2018，分别采用中位数残留浓度（STMR）与最高残留浓度（HR）计算慢性与急性膳食暴露风险，评估人群涵盖儿童（2~4岁）、成年人（18~30岁）及老年人（60~70岁）。

研究结果

3.1 方法开发

研究人员优化QuEChERS净化剂配比（PSA:C₁₈:MgSO₄:GCB=1:1:3:0.15，w/w/w/w），平衡色素去除与分析物回收率。基质效应评估显示，57.5%农药呈弱基质效应（≤±20%），23.75%呈中等效应（±20%~50%），18.75%呈强效应（>±50%），故采用基质匹配校准定量。方法线性相关系数R²>0.9901，71种农药回收率为70%~120%，相对标准偏差（RSD）<11.3%，定量限（LOQ）为0.01~0.05 mg/kg，满足复杂基质分析要求。

3.2 草莓中农药残留分布

463份样品中，95.2%（441份）检出至少1种农药，共检出26种（18种杀菌剂、2种杀虫剂、2种杀螨剂、4种其他类型），单样最多检出12种。高频检出农药为联苯肼酯（60.26%）、乙螨唑（58.10%）、吡唑醚菌酯（58.10%）、啶酰菌胺（48.38%）及嘧霉胺（39.52%）。多数残留浓度低于中国GB 2763-2021规定的MRL，但乙螨唑（超标率5.40%）、啶酰菌胺（4.97%）、氟吡菌酰胺（3.89%）和联苯肼酯（1.94%）存在孤立超标案例。残留数量随时间呈下降趋势：12月8.9%样品含≥10种农药，3月降至5.6%，可能与病虫害发生规律及农户生产决策相关。典型农药残留浓度逐年上升，杀菌剂污染水平显著高于杀虫剂，反映草莓生产中病害防控是用药核心。

3.3 暴露风险评估

3.3.1 慢性膳食暴露风险评估

所有农药的%ADI（占每日允许摄入量百分比）均<100%，慢性风险可接受。风险最高的群体为2~4岁女性（最高31.77%），其次为同年龄段男性（29.71%），成年人风险显著低于儿童，女性略高于男性。其中，乙霉威因ADI值极低（0.004 mg/kg·bw），虽检出率低（0.43%）仍成为慢性风险首要贡献者，凸显低毒性的农药也可能因严格限值成为风险驱动因子。

3.3.2 急性膳食暴露风险评估

16种有明确急性参考剂量（ARfD）的农药中，除异菌脲外，其余%ARfD均<100%。异菌脲对2~4岁儿童的%ARfD>200%，源于单一样本的最高残留浓度（5.196 mg/kg），推测与采收前违规施药有关。其他农药急性风险最高为四氟醚唑（68.44%，2~4岁男性），整体处于可控范围。

3.3.3 不确定性分析

残留数据未涵盖流通环节、采用STMR与HR可能高估风险；膳食消费数据基于全国水果平均值，未区分草莓特异性摄入；毒性数据未考虑多残留联合效应。情景敏感性分析表明，即便采用保守参数，除异菌脲外，所有风险结论均稳健。

讨论与结论

研究首次系统揭示安徽省草莓农药残留特征：高频检出杀菌剂与杀螨剂，反映温室栽培下病虫害防控压力；残留普遍但多数符合安全标准，孤立超标与异菌脲急性风险事件指向农户合规用药意识不足。与上海（98%检出率）、北京（74%无残留）的对比，体现中国草莓生产的区域异质性。研究建立的改良QuEChERS-双质谱联用方法，为复杂水果基质多残留分析提供了可靠技术方案。成果可为监管部门针对性开展农户培训、优化农药使用策略提供科学依据，助力提升草莓产业质量安全水平，增强消费者信心。论文发表于《Journal of Food Composition and Analysis》。